原料气精制.pptVIP

原料气中少量残余的CO和CO2会对氨合成催化剂造成毒害，因此原料气在送往合成工段前需进一步净化，此过程称为原料气的精制。? 原料气精制目前常用方法：铜氨液洗涤法、甲烷化法、液氨洗涤法 第四节 原料气的精制 铜氨液洗涤法： （简称铜洗）是最古老的方法。早在1913年就开始应用，在高压和低温条件下用铜盐的氨溶液吸收一氧化碳，二氧化碳，硫化氢和氧。然后溶液在减压和加热条件下再生，常用于煤间歇制气的中小型氨厂 甲烷化法：是20世纪60年代开发的气体净化方法。甲烷化反应不仅消耗氧气，而且生成不利于氨合成反应的甲烷。此法适应于脱碳氧化物含量甚少的原料气，一般与低温变换工艺相配套。 液氮洗涤法：是在低温下用液态氮把少量的一氧化碳及残余的甲烷洗涤脱除。这是一个典型的物理低温分离过程。可以比铜氨液洗涤法和甲烷化法制得纯度更高的氢氮混合气，不含蒸汽，一氧化碳体积分数低于3×10-6，甲烷体积分数低于1×10-6.此法主要用于重油部分氧化，煤富氧气化的制氨流程中。 一.铜氨液洗涤法 （1）工艺原理 铜氨液是铜离子、酸根及氨组成的水溶液。以铜离子、醋酸、液氨组成的醋酸铜氨液是铜氨液的代表。铜氨液吸收CO和CO2的化学反应如下。 该吸收过程存在气液相的相平衡和液相的化学平衡,是一个比较复杂的化学反应。首先,铜氨液中以Cu(NH3)2+形式存在的低价铜离子是吸收CO的有效成分,而以Cu(NH3)42+形式存在的高价铜离子是无吸收CO能力的,但它的存在可以保证有效的Cu(NH3)2+的存在。 （2）铜氨液的再生 为了吸收一氧化碳，二氧化碳及氧气后的铜液能恢复吸收能力，必须经过再生处理。其再生的作用主要包括两个方面：一是使吸收的一氧化碳和二氧化碳解吸出来，二是把被氧化的高价铜还原成低价铜，以调整铜比。 铜液从铜洗塔出来后，经减压并加热，使被吸收的一氧化碳，二氧化碳，硫化氢等可按吸收的逆反应释放出来。但高价铜还原成低价铜的过程，不是低价铜氧化反应的逆过程，而是高价铜被溶解的一氧化碳还原的结果。反应式如下： 高价铜还原成低价铜时，既能提高铜比，又能使溶解的一氧化碳氧化成二氧化碳，这好比是一氧化碳的燃烧过程。此反应也称湿式燃烧反应。 2.工艺流程 铜洗工艺流程分为吸收和再生两部分。 二.甲烷化法 1.基本原理 （1）化学平衡 碳氧化物加氢的反应如下 甲烷化法是在镍催化剂的作用下，将CO和CO2加氢生成甲烷而达到气体精制的方法。由于甲烷化过程消耗氢气而生成无用的甲烷，因此适用于气体中CO和CO2含量低于0.5%的工艺过程。 CO+H2≒CH4+H2O ?CO2+4H2≒CH4+H2O （2）反应速率 甲烷反应在镍催化剂存在的条件下，反应速率相当快。反应速率随着温度升高和压力的增加而加快。 2、甲烷化催化剂? 甲烷化催化剂中的镍以NiO形式存在，使用前需还原为活性组分Ni。镍催化剂的毒物有硫、砷、卤素等，使用时需重视。生产上对甲烷化催化剂的要求： 1）?要求甲烷化催化剂有很高的活性，且能在较低的温度下使用。?（2）?要求甲烷化催化剂能承受很大的温升。 通常甲烷化催化剂中镍都是以氧化镍的形式存在，使用前先以氢气或脱碳后的原料气还原成活性组分镍。硫，砷，卤素是镍催化剂的毒物，在合成氨系统中最常见的是硫，硫对甲烷化催化剂的毒害程度与其含量成正比。 3.工艺流程 甲烷化工艺流程简单甲烷化炉的结构类似于变换炉，在占地，投资，生产操作等方面均优于铜洗。其关键是将变换气CO含量稳定在0.3%内。 三.液氮洗涤法 液氮洗涤工艺是一种物理吸收法,洗涤液仅为液体氮,溶液组分单纯,洗涤吸收、分离的影响因素少,而且氮气也是氨合成的有效成分,故工艺流程简单,工艺过程容易控制。该工艺除能很干净地脱除CO,还可同时脱除原料气中的CH4,Ar等惰性气体,且干燥无水,得到只含惰性气体100×10-6以下的氢氮混合气体。 液氮洗涤法是一种深冷分离方法，是基于各种气体沸点不同这一特性进行的。CO?具有比氮的沸点高以及能溶解于液态氮的特性，工业上液氮洗涤装置常与低温甲醇脱除二氧化碳联用。