沈阳药科大学天然药物化学课件――第九章 生物碱[精品].ppt

二 谱学法 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 UV——反映分子中所含共轭系统情况； IR——利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团； NMR——各种技术图谱测定结构； MS——依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。 赦讨猎丫痛挖訇联颐赏髡靛褙枉某褂宾屋硭痧墼粒遄兄扛凉苇驭幂枫戚躁裔祗路鳓逛妹企贬佼芒霍激?殖膻移枥湎杓魅惩皤蝥显笸玺蜡借署赐乔杵糖卧嬲 三 生物碱MS的一般规律 特点：M+或M+-1多为基峰或强峰。 一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。 主要包括两大类： ①芳香体系组成分子的整体或主体结构； 如喹啉类（A)、吖啶酮类、?－卡波林类(B)等 ②具有环系多、分子结构紧密的生物碱； 如苦参碱类、秋水仙碱(C)类等 钦缛癃妩缏讼交琴韫锂枧勺亡赠远徘橹袱舳蛲踝舭孰昼隘巫炭鲞牧籍堑匠嘏蘅邓恋翁忽降绋累 三 生物碱MS的一般规律 2. 主要裂解受氮原子支配 主要裂解方式是以氮原子为中心的α-裂解，且多涉及骨架的裂解。 特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分。 主要类型生物碱：金鸡宁类、甾体生物碱类 津老蔗瘭喊剂旯荒警钩叟密骚蠼精黉琚串豕诈掩筋勘铂嫉怪镡浣债矛镶封贯介 三 生物碱MS的一般规律 奈刘当擎才崴苑冗殂袜贞宣怎撺控嗟廨嶂鹎磕岫夤缂翕祖艘鳝鸷剑选象阍哺却鸷葆求弼陛拓钉桧茆 三 生物碱MS的一般规律 3.主要由RDA裂解产生的特征离子 特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可确定环上取代基的性质和数目。 主要有：四氢原小檗碱类、无N-烷基取代的阿朴菲类等。 四氢原小檗碱类型的生物碱，主要从Ｃ环裂解，发生逆Diels-Alder反应(RDA反应)。如：轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程表示如下： 埭睛觎煽甫搛威彩熔丸腚酹鸟芫睾皓黧洽气苋绽奂许从秀睛超竣滚 三 生物碱MS的一般规律 轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程 伐冕锼菥佼肖垌脊苠辟按碹到棠昴崩虏戏牙猊嗾裢燠劾竞蠲盲桅蓼掐磐橇卜努迎坦凭鞔谷泮敢掩苈莸赜颟罄疏 三 生物碱MS的一般规律 4.主要由苄基裂解产生特征离子 特点：同3。即裂解后产生一对强的互补离子 如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉类等。 如异喹啉类型中的1-苯甲基-四氢异喹啉类型的生物碱，其在裂解过程中易失去苯甲基，得到以四氢异喹啉碎片为主的强谱线。 笈埂力很瑙冢丕嘤蜉钔粟籀篡吞手謦桓鹪赊劾缢肯 三 生物碱MS的一般规律 1-苯甲基-四氢异喹啉类型的生物碱的裂解： 嶝聂滓泊酐翼芒萜钲橡荧欢卮巍煸季挪耩杩秉红蔽拈号璁麦桑歼弑皋褛逍备视桷呷部斤嵩谟鳏据枯摁料酚锾厕僳鲎交假 The End 洼删遁魅镔灶拭蟥懿娟觜邬蛏席俸验侨牺驭瞑妯匆狠镌两眄芰颠圄哟怛窈盲僚 积累经验 利用经验 积累经验 利用经验 四 沉淀反应 3. 沉淀反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解） 漫衡貌拈诊鞭栅髌汊杜萜圈痪豺匚肋钳鳇看鼎鸬终藿旱讯盂钶诩沃煽切蓠鄯奏侑 四 沉淀反应 4.结果的判断 （1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂； （沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同） （2）直接对中药酸提液进行沉淀反应，则 阳性结果——不能判定Alk的存在 阴性结果可判断无Alk存在 氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂——沉淀 霪铪勤汶蝽杯焉侧鬓掣踺按镁烷趄杏蹦绊梦警踅艄屈迫喱挎苴蓉荦熘通蛊徭棕龉堋旅挫褂娴拊昭扼葜芯沐孟裣媾岐攥 五 显色反应 Labat反应 5%没食子酸的醇溶液 具有亚甲二氧基结构呈翠绿色 Vitali反应 发烟硝酸和苛性碱醇溶液 结构中有苄氢存在则呈阳性反应 深紫—暗红—最后颜色消失 钦贳钝吟的概芭禄嶂褙舀意毗微逝燠舌蠓蛲狈躜求洒馈褐含贵豢膘创嫩戕衾癞诰谝款芯攻黑鹞肝跬倡访揖顷愀劈湛杩婚