二烯烃和共轭烯烃命名和结构.pptVIP

第四章 二烯烃和共轭烯烃 一、分类 1.累积二烯烃：两个双键连在同一个碳原子上。 2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开。 3.隔离二烯烃：两个双键被多个单键隔开。 4.1 二烯烃的分类和命名： 1. 选含两个双键的最长碳链为主链； 2. 从靠近双键的一端开始编号，双键位置和最小； 3. 写出名称，每个双键的位置都需要标明； 4. 有顺反异构者，需标明。 命名 4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯 4-甲基-1,4-己二烯 反,反-2,4-己二烯 (E,E)- 2,4-己二烯 顺,反-2,4-己二烯 (Z,E)- 2,4-己二烯 4.3 二烯烃的结构： 4.3.1丙二烯的结构： 4.3.2 1,3-丁二烯烃的结构—共轭π键 1.原子在同一平面内 2.键角都接近120 o 3. 键长平均化 148 π-π共轭 四个π电子离域 分子轨道理论 从氢化热来看共轭烯烃的稳定性 实验事实： 形成二烯烃时，总是优先生成共轭二烯 1, 3-戊二烯 1, 4-戊二烯 1, 3-己二烯 1, 4-己二烯 由π电子离域所体现的共轭效应，称为π,π-共轭效应。 特征是单双键交替结构，但不限于C=C, C≡C, C=O, C≡N 都可以！ 共轭效应产生的条件： （a）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。 （b）p 轨道的对称轴垂直与该平面。 共轭效应与诱导效应的区别： （a）共轭效应只存在与共轭体系内。 （b）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。 （c）共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。 1.共轭能： 分子共轭后更稳定，能量比不共轭时更低，所低的数值叫共轭能。 2.键长： 分子共轭后，C2-C3电子云重叠的更多，电子云密度更大，原子结合的更牢固，键长更短。总结果：双键拉长，单键缩短。 共轭效应 由于形成共轭π键而引起的分子性质的改变。 π-π共轭 1,3-丁二烯：4个原子，4个电子；苯：6个原子，6个电子 等电子共轭π键。 由p轨道和π轨道参与的共轭，p-π共轭 共轭π键的类型： 双键或三键碳原子上连接的原子带有孤对电子，共轭电子数大于原子数， 多电子共轭π键。 电子数小于原子数，双键或三键碳原子上连接的原子带有空的p轨道,如烯丙基正离子。 .缺电子共轭π键(p-π共轭) ： 超共轭： CH3中C-H键σ轨道与C=C双键的π轨道重叠形成σ- π共轭，叫做超共轭。 碳正离子的超共轭 自由基的超共轭 拉电子共轭效应和推电子共轭效应： 推电子共轭效应：+C 拉电子共轭效应：-C 参与超共轭的C-H键越多，体系越稳定 1. 烷基正离子的稳定性： 叔R+ 仲R+ 伯R+ CH3+ 2. 烷基自由基的稳定性： 叔R。 仲R。 伯R。 CH3。