定量方法和应用实例.pptVIP

第五节 定量方法和应用实例 实际工作中，为了避免使用时出差错，在所作的工作曲线上还必须标明标准曲线的名称、所用标准溶液(或标样)名称和浓度、坐标分度和单位、测量条件(仪器型号、入射光波长、吸收池厚度、参比液名称等)以及制作日期和制作者姓名。 在测定样品时，应按相同的方法制备待测试液(为了保证显色条件一致，操作时一般是试样与标样同时显色)，在相同测量条件下测量试液的吸光度，然后在工作曲线上查出待测试液的浓度。 为了保证测定准确度，要求标样与试样溶液的组成保持一致，待测试液的浓度应在工作曲线线性范围内，最好在工作曲线中部。 工作曲线应定期校准，如果实验条件变动(如更换标准溶液、所用试剂重新配制、仪器经过修理、更换光源等情况)，工作曲线应重新绘制。 如果实验条件不变，那么每次测量只要带一个标样，校验一下实验条件是否符合，就可直接用此工作曲线测量试样的含量。 工作曲线法适于成批样品的分析，它可以消除一定的随机误差。 三、比较法 比较法又称标准对照法，其实质是一种简化的标准曲线法。 这种方法是配制一份组分浓度已知的标准溶液(Cs)，在一定条件下测得其吸光度 As ，然后在相同实验条件下测定试液的吸光度 Ax ，最后通过比较计算出被测组分的浓度(Cx)。 根据光吸收定律 由于吸收池厚度相同，又是同一种吸光物质，故 由此可求得试样溶液的浓度 Cx 。此法简化了绘制标准曲线的手续，适用于个别样品的测定。操作时应注意，配制标准溶液的浓度要接近被测试液的浓度，以减小测量误差。 四、可见分光光度法应用实例 1、微量铁的测定 (1)、磺基水杨酸法 磺基水杨酸与 Fe3+ 在氨碱性溶液中( pH = 8～11 )生成稳定的黄色配合物，可以在 440～460 nm 波长范围进行光度测定。若在酸性介质中( pH = 2～3)，则 Fe3+ 与磺基水杨酸生成红色配合物，最大吸收波长移至 520 nm ，也可以用于光度测定。 (2)、硫氰酸盐法 硫氰酸盐与 Fe3+ 在酸性条件下生成一系列血红色配合物。由于 CNS- 与 Fe3+ 能生成配位数不同的六种配合物，色调不尽一致，因此采用此法测铁时要严格控制显色剂的用量。 (3)、邻二氮菲法 邻二氮菲又称为邻菲罗啉，它是测定 Fe2+ 的一种高灵敏度和高选择性试剂。 邻二氮菲与 Fe2+ 在 pH 为 2～9 (一般维持在 pH = 5～6 )的溶液中生成橙红色配合物。 在有还原剂存在下，颜色可保持几个月不变。 前述的磺基水杨酸法和硫氰酸盐法都是对 Fe3+ 显色的，邻二氮菲法则是对 Fe2+ 显色，而且 Fe3+ 可与邻二氮菲生成淡蓝色配合物，因此在加入显色剂之前，需用还原剂抗坏血酸或盐酸羧胺，将 Fe3+ 还原为 Fe2+ 。 国家标准规定邻二氮菲法是测定化工产品中杂质铁的通用方法。 2、某些有机物的测定 在有机化工生产过程中，由于副反应、分离不完全等因素，产品中往往含有微量其他有机物。生产排放废水中有时也带有有机污染物。有机物的显色反应一般比较复杂，影响因素多，需要严格控制反应条件。 (1)、微量羰基化合物的测定 在酸性介质中，2，4—二硝基苯肼的甲醇或乙醇溶液与微量羰基化合物醛或酮缩合脱水，生成黄色的2，4—二硝基苯腙，再与 KOH 溶液反应，生成红棕色的醌型离子。可在波长 430～480 nm 测定反应产物的吸光度。 (2)、微量挥发酚的测定 挥发酚是指能随水蒸气蒸馏出的，并和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类，包括苯酚、邻和间位有取代基的酚类之总和。在碱性介质中有氧化剂存在下，酚类化合物与4-氨基安替比林作用生成红色的吲哚酚安替比林染料。例如苯酚的反应如下： 常用铁氰化钾或过二硫酸钾作氧化剂，用氨-氯化铵缓冲溶液保持微碱性。该显色反应速率较慢，室温较低时尤为突出，而所生成的有色物质又不太稳定。因此，加入显色剂后要放置 10 min 才能测定吸光度，并要求 30 min 内结束测定，否则结果偏低。 测定工业废水中挥发酚时，由于工业废水成分复杂，可能有色、浑浊或存在对本法有干扰的物质如 S2- 等，故需将废水进行预蒸馏，让挥发性酚类化合物随水蒸气蒸出，收集馏出液进行显色，在波长 510 nm 处用分光光度测定。当挥发酚含量低于 0.5 mg/L (以苯酚计)时，可采用氯仿萃取，显色后对橙黄色萃取液在波长 460 nm 处进行分光光度测定。 * * * * * * 第五节 定量分析的方法 一、目视比色法 用眼睛比较溶液颜色的深浅，确定 待测组分含量高低的方法，其中最常用 的是标准系列法 该法用一套比色管配制一系列不同 含量的标准色阶，从管口垂直向下观察， 比较待测试液与色阶中哪一个溶液颜色 相同，则认为两者浓度