丙烯酸的沉淀聚合及聚丙烯酸分子量、溶液中粒径大小和分布表征教学教案.pptVIP

LOADING 国家级化学实验教学示范中心 以能力培养为核心 ，知识传授、能力培养、素质提高全面协调发展。 综合化学实验 全面科学教育要求教学既传授科学知识和技术，更训练科学方法和思维，还培养科学精神和品德。 丙烯酸的沉淀聚合及聚丙烯酸分子量、溶液中粒径大小和分布表征 2018-4-21 了解烯类单体的自由基聚合方法，并掌握丙烯酸通过自由基沉淀聚合合成聚丙烯酸的实验技术与方法 /实验目的/ 了解体积排除色谱法分子量分布表征原理，熟悉 Shimadzu体积排除色谱仪的操作方法 了解动态光散射原理，学习使用动态光散射测定 高分子在溶液中的粒径及其分布的常规方法 丙烯酸沉淀聚合 /实验原理/ 甲苯中聚合 分子量仍可达到数十万，满足使用要求。 甲苯与聚合物没有较强的相互作用，可以彻底 除尽，得到纯度好的聚丙烯酸产品。 良 不良 良 不良 由大到小 /实验原理/ 体积排除色谱(Size Exclusion Chromatograph) 具有一定分子量分布的高聚物通过色谱柱时按分子尺寸 依次流出。 由大到小 /实验原理/ 体积排除色谱(Size Exclusion Chromatograph) VR=V0+K Vi VR —淋出体积； Vi —载体孔洞总体积； V0 —载体粒间体积； K —分配系数，0≤K≤1 K=0 聚合物完全排除。VR= V0，所对应的聚合 物分子量是该色谱柱的渗透极限（PL） K=1 聚合物完全渗透 /实验原理/ 体积排除色谱(Size Exclusion Chromatograph) logM=A-BVR 间接法：用一系列已知分子量M的单分散的标准样品， 求得其各自的淋出体积VR，做出 。根据样品 测得的保留体积VR ,获得未知样品分子量M。 校准曲线 /实验原理/ 体积排除色谱(Size Exclusion Chromatograph) logM=A-BVR PL EL 通过间接法求得的分子 量是 ，是相对于 用于计算校准曲线的标 准样品的相对分子量。 相对值 VR logM /实验原理/ 动态光散射(Dynamic light Scattering) /实验步骤/ 原料准备 引发剂AIBN：3g AIBN 溶于无水乙醇 40mL，趁热过滤，重结晶。 单体丙烯酸：减压蒸馏法精制丙烯酸。 溶剂甲苯：蒸馏处理。 /实验步骤/ 丙烯酸的沉淀聚合 10g AA 100mL甲苯 AA摩尔数 2%的AIBN 加热至75℃，有白 色絮状沉淀产生 自动加速期 ATTENTION 抽滤，用甲苯洗涤，抽干，60℃真空烘箱中烘干。称重，计算产率。 /实验步骤/ 丙烯酸酸值的测定 聚丙烯酸是很弱的多元酸，如果配成纯水溶液直接 进行滴定，终点难以判断，所以用0.1 mol/L NaCl 来代替纯水配制聚丙烯酸溶液，引入一定 ， 滴定终点很敏锐。 平行滴定三份试样，记住以0.1mol/L的NaCl溶液 作为空白对照。 离子强度 /实验步骤/ 体积排除色谱法测定聚丙烯酸的分子量及其分布 在25mL容量瓶中用亚沸水配置0.1%浓度的聚丙烯 酸溶液，并用过滤膜过滤备用。在体积排除色谱仪 上进行分子量及分子量分布测定。 自己确定计算公式求出重均分子量Mw、数均分子 量Mn及分子量分布系数d。 /实验步骤/ 动态光散射法测定粒径及粒径分布 将聚丙烯酸溶解在二次蒸馏水中，配制成约20mL稀 溶液，充分溶解经滤膜过滤等手段完全除尘后，转移 到洁净的样品瓶中备用。 在单色绿光光源(波长:532 nm) ,90度角测定。通过数 据处理软件，对采集到的数据进行评估并选择合适的 拟合方法，计算聚丙烯酸在水溶液中的粒径及其分布。 绝对 /实验步骤/ 静态光散射技术测定的是高分子的 分子量。 还可以进一步计算旋转半径及第二维利系数等参数 步骤：将干燥好的聚丙烯酸样品溶解在去离子水中，配置成一系列不同浓度的溶液，充分除尘后，测定dn/dc值，再利用静态光散射技术，分别在不同角度下测定光强，通过Zimm作图法，求得重均分子量，旋转半径及第二维利系数等重要参数。 拓展试验 静态光散射法测定聚丙烯酸分子量 绝对 /注意事项/ ATTENTION 原料中丙烯酸单体具有 ；另外，甲苯易挥发并 具有 ，实验应在通风橱中进行，注意使用安全。 在合成中，注意反应自动加速效应的出现及处理法， 以保证实验平稳安全进行 。 在体积排除色谱及动态光散射实验中，必须做好溶 液除尘工作