A烷烃和环烷烃.pptVIP

2. 与烯烃类似的性质 —— 小环烷烃的加成 （1） 加H2： （2） 加X2： 3. 加HX： * 2，6－二甲基- 3，6－二乙基－壬烷 写出 3－甲基－8－乙基－6－氯十一烷的结构式 化合物性质的两个方面 物理性质 物态：气体？ 液体 ？ 固体？ 沸点（b.p.） 熔点（m.p.） 密度（比重） 溶解度： 水中溶解度？ 有机溶剂中？ 折光率 化学性质：有机化学反应（重点） 三 烷烃的物理性质 1 物态 常温、常压(0.1MPa) C5～C16：液态 C1～C4：气态 ＞C17：固态 2 沸点（b.p） ◆随分子质量的增加而增高，但高级烷烃沸点差较小，难以分离。在同分异构体中 ，分子中支链增多 ，分子间距增大，分子间作用力减少，沸点降低 。 分子间作用力↑ b.p↑ M↑ 支链少 3 熔点(m.p) 随分子质量的增加而增高 ，熔点高低与分子间作用力、分子在晶格中的排列有关。分子对称性高，排列比较整齐，分子间作用力大，熔点高 。 偶数碳原子的烷烃比含奇数碳原子的烷烃熔点升高值大，两者形成两条熔点曲线 。对同分异构体，分子的对称性越高，分子排列越紧密有序，熔点越高。 M↑，m.p↑ 4 相对密度： 分子量↑，密度↑ 支链↑，密度↓ 5 溶解度： 易溶于非极性的有机溶剂，不溶于极性溶剂 但＜1 C H 电负性 2.5 2.2 烷烃的结构 一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱（常用作低极性溶 剂，如正己烷、正戊烷、石油醚等） 烷烃可与卤素发生自由基取代反应（烷烃的重要反应） sp3 杂化 已饱和 不能加成 低极性共价键 H不易被置换 四 烷烃的化学性质 甲烷的卤代反应 甲烷的氯代反应 反应特点: (1)反应需光照或加热。 (2)光照时吸收一个光子可产生几千个氯甲烷（反应有引发过程）。 甲烷与其它卤素的反应 反应速率: F2 Cl2 Br2 I2 （不反应） F2 ：反应过分剧烈、较难控制 Cl2 ：正常（常温下可发生反应） Br2 ：稍慢（加热下可发生反应） I2 ：不反应。即使反应, 其逆反应易进行 主要讨论的内容 有机反应的类型 ◆ 离子型反应 由共价键异裂成离子而引起的反应。 ◆自由基反应 由自由基而引起的反应。 五 烷烃的卤代反应历程 ★ 自由基的稳定性顺序： 叔自由基〉仲自由基〉伯自由基〉甲基自由基 异裂 均裂 ★ 烷烃上H原子的活性顺序： 叔H 〉仲 H 〉伯H 〉甲基H 根据解离能解释自由基的稳定性及H的活性 自由基的能量越高越不稳定，C-H断键所需能量越低， 该H越活泼 2. 卤代反应机理： 实验事实： ◆CH4、Cl2混合物在黑暗中长期保存，不反应。 ◆CH4经光照后与Cl2混合，也不反应。 ★Cl2经光照后，迅速在黑暗中与CH4混合，反应立即发 生。 实验事实告诉我们：烷烃的卤代反应是从Cl2的光照开始的。 光提供的能量：330kJ/mol Cl-Cl 断键能量：242.4kJ/mol C-H 断键能量: 435 kJ/mol 甲烷的氯代反应机理的表达 自由基型链反应（chain reaction） 自由基 中间体 过渡态(Transition State)理论 在化学反应中，反应物相互接近，总是先达到一势能最高点（活化能，相应结构称为过渡态），然后再转变为产物。 例：机理步骤(2) 过渡态 势能增加 势能降低 过渡态：反应物转变为产物的中间状态，（推测的）势能最高处 的原子排列，无法测得。 中间体：反应中生成的寿命较短的分子、离子或自由基，中间体 一般很活泼，但可通过实验方法观察到。 对比 势能最高 甲烷氯代的势能变化图 过渡态: 势能最高处的原子排列， Ea：活化能 DH: 反应热 机理的决速步骤（以氯代为例） DH(反应热) + 7.5 kJ/mol 吸热 －112.9 kJ/mol 放热 决速步骤 2 氧化反应： 烷烃在高温和空气中燃烧，生成二氧化碳和水，并放出