第3讲紫外 可见吸收光谱法 长江师范学院.ppt

2. ???*和n ??*跃迁 在含有不饱和键如双键和三键等有机化合物中含有?电子，可以发生???*跃迁。若形成不饱和键的原子含有非键电子则能发生n ??*跃迁 。 ?电子和n电子比较容易被激发， ?*轨道的能量又比较低，所以由这两类跃迁所产生的吸收峰波长一般都大于200 nm。有机化合物的紫外-可见吸收光谱法的分析就是以这两类跃迁为基础。这两类跃迁都要求化合物中含有不饱和官能团以提供?轨道。因此，把含有键的不饱和基团称为生色团。 芳香族化合物的紫外光谱具有由???*跃迁产生的三个特征吸收谱带。例如，苯在184 nm、204 nm和254 nm处均有吸收带。苯的这三个特征吸收带受苯环上的取代基的强烈影响。表3-4列出了某些苯衍生物的吸收特性。 1.d-d配位场跃迁 金属离子在溶液中与水或其他配位体形成络合物时，受配位体配位场的影响，原来能量相同的d轨道会发生能级分裂，这样d轨道之间就会产生能量差，络合物就可以吸收适当波长的辐射能，发生d-d跃迁。吸收光的波长取决于分裂能的大小。因此，这种光谱强烈地受到配位体性质地影响。配位体地配位场越强，d轨道分裂能就越大，吸收峰波长就越短。 氢灯和氘灯。它们可在180 ~ 375 nm范围内产生连续光源。 在紫外光区只能用石英比色皿。紫外—可见分光光度计通常都配有可见和紫外两种光源。 4.聚焦透镜或聚焦凹面反射镜聚焦，它使 不同波长的光聚焦在焦面的不同位置。 5.出射狭缝。 作用：将光源发出的连续光谱分解为单色 光的装置。 光电管将光强度信号转换成电信号的过程是这样的：当一定强度的光照射到阴极上时，光敏物质要放出电子，放出电子的多少与照射到它的光的大小成正比，而放出的电子在电场的作用下要流向阳极，从而造成在整个回路中有电流通过。而此电流的大小与照射到光敏物质上的光的强度的大小成正比。这就是光电管产生光电效应的原理。光电倍增管：它是一个非常灵敏的光电器件，可以把微弱的光转换成电流。其灵敏度比光电管高得多。它是利用二次电子发射以放大光电流，放大倍数可达到108倍。 （一）单光束分光光度计 2.吸收波长和摩尔吸收系数：由于不同的化合物，如果具有相同的发色基团，也可能具有相同的紫外吸收波长，但是它们的摩尔吸收系数是有差别的。如果样品和标准物的吸收波长相同，摩尔吸收系数也相同，可以认为样品和标准物是同一物质。 标准曲线法 配制一系列不同浓度的标准溶液，在λ最佳处分别测定标准溶液的吸光度A，然后以浓度为横坐标，以相应的吸光度为纵坐标绘制出标准曲线，在完全相同的条件下测定试液的吸光度，并从标准曲线上求得试液的浓度。该法适用于大批量样品的测定。 吸光度A与浓度c 的关系 1 2 3 4 1是光电管的阳极，它由一个镍环或镍片组成； 2是光电管的阴极，它由一个金属片上涂一层光敏物质构成，如涂上一层氧化铯。涂上的光敏物质具有这样一个特性：当光照射到光敏物质上时，它能够放出电子。 3为电池，其作用是在阴、阳极之间加上一电压； 4为放大器，放大由光电管产生的电信号； YANGTZE NORMAL UNIVERSITY Copyright @ 长江师范学院 化学及环境科学系 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY Copyright @ 长江师范学院 化学及环境科学系 （五）信号显示器：常用的显示器有检流计、微安表、电位计、数字电压表、记录仪、示波器及数据处理机等。很多型号的分光光度计装配有微处理机，一方面可对分光光度计进行操作控制，另一方面可进行数据处理。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY Copyright @ 长江师范学院 化学及环境科学系 二、分光光度计构造原理 （一）单光束分光光度计 光源 单色器 试样池 检测器 记录与数据处理 参比池 图 3-6 单光束分光光度计结构示意图 国产751型、752型、721型、722型、724型、英国SP-500型属此类 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY Copyright @ 长江师范学院 化学及环境科学系 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY Copyright @ 长江师范学院 化学及环境科学系 图9-15 721型分光光度计光路示意图 1-光源灯；2-聚光透镜；3-反射镜；4-狭缝；5-保护玻璃；6-准直镜；7-色散棱镜；8-聚光透镜；9-比色皿；10-光闸板；11-保护玻璃；12-光电管 6 2 12 11 10 9 8 7 4 5 3 1 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY Copy