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　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　考试方式：　　　　　 太原理工大学　　结构化学A 试卷 适用专业：　　　　　　 考试日期： 时间： 分钟 共 页 题 号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 总 分 得 分 一、请回答下列问题：（30分） 1.写出基态Ni原子的光谱支项符号。 2.写出CN的价电子组态和基态光谱项。 3.C2H2分子的简正振动数目有多少？画出其简正振动方式，并分别标明其红外活性或Raman活性。 4.若平面周期性结构按下列单位并置重复堆砌而成，请画出它们的点阵素单位，并写出单位中圆圈和黑点的数目。 5.为何晶体中不可能存在五重对称轴？ 6.对氢原子， ，所有的波函数都已归一化。请写出角动量的平均值及角动量出现的概率。 7.函数（为任意常数），该函数是否是一维势箱中粒子的一种可能状态？为什么？ 8.用对称操作的表示矩阵证明： 9.证明半径为R的圆球所作的体心立方堆积中八面体空隙只能容纳半径小于0.154R的小球。 10.Y型分子筛属于立方晶系，空间群为，说明该分子筛晶体所属的点群和空间点阵形式。 解答：1）Ni： (3分) 2) ，基态光谱项： （3分） 3）由个原子组成的线型分子有个简正振动。 为线型分子简正振动数目为 4） 单位中圆圈和黑点的数目都为1。 5）若有五重轴由该轴联系的5个点阵如图所示： 连接AB矢量将它平移到E，矢量一端为点阵点E，另一端没有点阵点，不合阵的定义，所以晶体的点阵结构不可能存在五重对称轴。（3分） 6）角动量平均值为 角动量出现的概率为： （3分） 7）该函数使长度为a的一维势箱中粒子的可能状态，根据量子力学的假设Ⅲ，它们的线性组合也是该体系的可能状态。 8）证明：选定一个空间向量 （3分） 9）证明： （3分） 10）所属点群，间点阵形式为面心。 （3分） 二、如下图所示封闭圆环中运动的粒子的势能函数为： x=Φr 若将其近似的用一维势箱模型来处理： 1.请根据体系的物理条件写出其Schr?dinger方程，并通过求解Schr?dinger方程得出其波函数ψn和相应的能量En的表达式。（10分） 2.假设苯分子的π电子在半径R＝140pm的圆环中运动，试求其电子从基态跃迁到第一激发态所吸收的光的波长。（5分） 3.为什么C4H4NH能稳定存在而C5H5NH不稳定?（5分） 4.联系以上内容讨论单环共轭多烯体系4m+2规则的本质。 （5分） 解答： 1）根据体系的物理条件其Schr?dinger方程可写为下式： 整理得： 令 特征方程： ， 它有两个复数形式的独立的特解： ， 将代入上式得： 令 将其归一化 归一化后的波函数 根据波函数品优条件，应是的单值函数，由于是循环坐标，在变化一周后，值应保持不变。 得： 上述等式要是成立 由前可知： 解Schr?dinger方程可得 （思路6分，的表达式各2分） 2）由能级公式可知：为非简并态都为二重简并态 苯分子有6个电子，填入的轨道 ， （5分） 3）有6个电子，这6个电子正好填满和，而是空的，全部电子都处于能级低的状态，比较稳定。而有2个电子，有1个电子进入高能级状态的中，所以不稳定。 （5分） 4）单环共轭多烯体系中键电子数目为是（为正整数）,体系稳定存在，称为规则。 中的2相当于所能容纳的电子数，而则为所能容纳的电子数，即低能级填满电子而高能级全空时，体系稳定存在，这就是规则的本质。 （5分） 三、由分子点群的判断图表确定下列分子所属的点群。（5分） CH3+ C5H5N Li4（CH3） （1分） 己三烯 （1分） 结论：对共轭多烯环合反应，有电子时，加热顺旋闭环，光照对旋闭环。有个电子时，加热对旋闭环，光照顺旋闭环。（3分） 六、金属铝属立方晶系，用Cu KQ射线（λ＝154.2pm）摄取333衍射， θ＝81°17′，由此计算晶胞参数。（10分） 解答：立方晶系和的关系为： （5分） 可求得 （5分） 七、用HMO法求丙二烯双自由基的π型分子轨道及相应的能量，并计算π键的键级。（10分） 解答：丙二烯双自由基中的每个C原子均采取杂化轨道形成键，在垂直于杂化轨道方向上形成了两个的键（2分） 根据编号写出其久期方程： 欲使有不全为零的