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催化剂课件精品
催化剂市场 1.催化剂是化学中的魔术师,是化学工业中的一员主将。 2.化学工业中约有百分之八十五的化学反应离不开催化剂。可以说没有催化剂,就没有现代化学工业。 催化剂市场 按照2003年统计,催化剂的消耗如下 催化反应 消耗量/亿美元 催化反应 消耗量/亿美元 聚合 47.2 催化裂化 51.2 有机合成 17.0 加氢处理 15.0 氧化,氨氧化等 11.0 加氢裂化 8.2 合成氨,甲醇等 13.0 催化重整 4.3 加氢,脱氢 8.0 排污控制 80.9 催化剂市场 全球催化剂销售额(美元) 不同时期全球催化剂 1985年11.0亿 销售额 1990年25.08亿 1995年85.0亿 1996年90.0亿 2000年100.0亿 2003年115.0亿 2009年155.4亿 催化反应 一.催化反应的分类 1.根据体系中催化剂和反应物的相分类 (1)均相催化反应:当催化剂和反应物形成均一的相时,反应成为均相催化反应(homogeneous catalysis reaction)。 例如: 气相均相催化反应中由 I2(gas) ,NO(gas)等气体分子催化的一些热分解反应。 液相均相催化反应 中由酸、碱催化的加水分解反应 。 (2)多相催化反应:当催化剂和反应物处于不同相时,反应称为多相催化反应(heterogenous catalysis reaction)。 ① 在多相催化反应中,催化剂通常为固体。由气体反应物和固体催化剂组成的体系称为气-固多相催化反应。这是最常见且重要的一类反应。 例如,氨的合成,乙烯氧化合成环氧乙烷。 ② 反应物是液体,催化剂是固体的反应称为液-固多相催化反应。 例如,在 Ziegler-Natta催化剂作用下的烯烃聚合反应(Ti,Cr→高密度聚乙烯;Ti→聚丙烯;Ti,Co,Ni→聚丁二烯橡胶) ,油脂的加氢反应等。 (3) 酶催化反应 (enzyme catalysis reaction): 酶催化反应兼有均相与多相的特点。酶本身呈胶体均匀分散在水溶液中(均相) ,但反应却从反应物在其表面上积聚开始(多相) ,因此同时具有均相和多相的性质。 2.按催化剂的作用机理分类: 一些常见的催化反应分类(按催化剂的作用机理分类) 均相或多相催化反应 酶催化反应 I.酸碱反应 1.岐化反应 1.转移酶 2.水解 2.水解酶 3.裂解 3.裂解酶 4.异构 4.异构酶 5.烷基化(水合) 5.连接酶(合成酶) II.氧化还原 6.氧化还原 a.加氢脱氢 b.氧化还原 6.氧化还原酶 a.脱氢酶 b.氧化还原酶 ① 氧化还原反应:催化剂使反应物的分子中的键裂解出现不成对电子,并在催化剂的电子参与下与催化剂形成均裂键。 这类反应的重要机理是催化剂和反应物之间的单电子交换。这类反应中,具有催化活性的固体具有接受和给出电子的能力,包括过渡金属和它们的化合物,以及非化学计量的过渡金属化合物, 最重要的是氧化物和硫化物。 在这类化合物中,阳离子能容易地改变它的价态; 催化反应包括加氢、脱氢、氧化、脱硫等。 ② 酸碱催化反应:通过催化剂和反应物的自由电子对(或在反应过程中由反应物分子的键非均裂形成的自由电子对),使反应物与催化剂形成非均裂键。 这类反应属于离子型机理,可从广义的酸碱概念来理解催化剂的作用,它的催化剂有主族元素的简单氧化物或它们的复合物以及有酸碱性质的盐。 这类催化反应包括水合、脱水、裂化、烷基化、异构化、气化、聚合等。 ③ 配位催化反应:催化剂与反应物分子发生配位作用而使反应物分子活化。所用的催化剂是有机过渡金属化合物。 这类反应由烯烃氧化、烯烃聚合、烯烃加氢、烯烃加成、烷烃氧化、芳烯氢化、酯交换等。有的催化过程包含了两种或两种以上具有不同反应机理的反应。 酸碱型及氧化还原型催化反应比较 比较项目 酸碱型催化反应 氧化还原型催化 催化剂与反应物之间的作用 电子对的接受或电荷密度的分布发生变化 单个电子转移 反应物化学变化 非均裂或极化 均裂 生成活性中间物种 自旋饱和的物种(离子型物种) 自旋不饱和的物种(自由基型物种) 催化剂 自旋饱和分子或固体物质 自旋不饱和分子或固体物质 催化剂举例 酸,碱,氧化物,分子筛 过渡金属,氧化物,硫化物 反应举例 裂解,水合,烷基化,岐化 加氢,脱氢,氧化,氨氧化 二、催化剂 广义上的催化剂定义:自身在化学反应方程中并不出现,却可以控制反应的速度、选择性、产物立体规整性的物质。 实际用途的催化剂,无论单相
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