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五、重整催化剂的还原和硫化 1、还原 新鲜催化剂和再生的催化剂中的金属组分都处于氧化状态，必须先还原成金属状态才能使用 铂(或铂铼)的氧化物还原成金属形态 还原是在循环氢的气氛下，在250℃、320 ℃ 和480 ℃ 分三段进行，在还原过程中有水生成 2、预硫化 铂铼和某些多金属催化剂在开工进油初期可能表现出强烈的氢解性能和深度脱氢性能 前者导致催化剂床层产生剧烈的温升，严重时可能损坏催化剂和反应器 后者导致催化剂迅速积炭，使其活性、选择性和稳定性变差 重整反应前需进行催化剂的预硫化以抑制催化剂的氢解性能和深度脱氢性能 预硫化 预硫化：硫醇或二硫化碳作硫化剂，用预加氢精制油稀释后经加热进入反应系统，350-390℃，压力0.4-0.8MPa 铂铼和铂铱系列催化剂的氢解活性都较强，使用之前都要经过预硫化处理 铂锡系列催化剂不需要预硫化，因为锡能起到与硫相当的抑制作用 第四节 催化重整工艺流程和反应器 生产高辛烷值汽油目的： 原料预处理 重整反应 原料 高RON汽油 生产BTX目的： 原料预处理 重整反应 原料 BTX 芳烃分离 一、催化重整原料及预处理 重整催化剂昂贵、易中毒，需要适当的原料 1、原料选择 （1）馏分组成 根据目的产品的需要，选择不同的馏分 1、原料选择 目的产品 沸点范围 苯 60～85℃ 甲苯 85～110 ℃ 二甲苯 110～145 ℃ BTX 60～145 ℃ 高辛烷值汽油 80～180 ℃ 轻芳烃－汽油 60～180 ℃ 原料选择 沸点小于60 ℃的烃分子碳数小于6，不能生成芳烃。所以重整原料的初馏点要大于60 ℃，过多的轻组分降低重整效率 终馏点一般为180 ℃（生产汽油），因为重整反应后沸点升高6～14 ℃ 原料选择 （2）族组成 原料油中环烷烃含量高，产品产率和辛烷值都高，同时催化剂上的积炭少、失活较慢、寿命延长，因此含环烷烃多的馏分是催化重整的良好原料 在实际生产中，常用芳烃潜含量的多少来表示重整原料油的优劣 芳烃潜含量就是把原料中的全部环烷烃都转化为芳烃(一般指C6~C8芳烃)与原料中本身含有的C6~C8芳烃二者之和占原料油的质量百分数，算法如下 原料选择 环烷烃全部转化为芳烃时所能生成的芳烃量称为潜含量 芳烃潜含量% = 苯潜含量%+甲苯潜含量% +C8芳烃潜含量% 苯潜含量% = C6环烷烃%×78/84 + 苯%（原料中） 甲苯潜含量% = C7环烷烃%×92/98 + 甲苯% C8芳烃潜含量% = C8环烷烃%×106/112 + C8芳烃% 2、原料预处理 （1）预脱砷（1～2 μg/kg） 方法：硫酸铜吸附法、氧化法（H2O2、KMnO4）、加氢 （2）预分馏：拔顶、去尾、取中 （3）预加氢： 除S、N、O和As、Pb、Cu、Hg、Na （4）脱水 原料预处理 杂质 含量 杂质 含量 硫 0.15~0.5 氮 ≤0.5 氯化物 ≤0.5 砷 ≤1 μg/kg 水 ≤2 氟化物 ≤0.5 铅 ≤10 磷化物 ≤0.5 铜 ≤10 溶解氧 ≤1.0 重整原料中杂质含量的限制要求，μg/g 3、原料的来源 常规的重整原料为直馏石脑油馏分 加氢裂化和加氢精制石脑油也是良好的重整原料 热加工汽油和催化裂化汽油也可作为重整原料，但是需要注意： 先进行加氢精制，之后与直馏汽油混合后作为重整原料 如果焦化汽油占预加氢原料的50%以上，通常采用两段加氢：第一段低温浅度加氢，使二烯烃饱和；第二段深度加氢精制 原料的来源 相对于直馏石脑油，催化重整过程中，二次加工汽油的生焦速率和催化剂的失活速率与原料的干点有关 焦化石脑油的干点最好不大于160℃ 相对来说，催化裂化石脑油优于焦化石脑油 二、固定床半再生式催化重整工艺流程 1、原料预处理部分 1－预分馏塔；2－预加氢加热炉；3，4－预加氢反应器；5－脱水塔 2、重整反应部分 1，2，3，4－加热炉；5，6，7，8－反应器；9－高压分离器；10－稳定塔 三、移动床反应器连续再生式催化重整 1、工艺特点 （1）催化剂可以频繁再生 （2）反应条件苛刻 低反应压力：0.35~0.8MPa 低氢油比：1.5~4 高反应温度：500~530℃ （3）有利于烷烃的芳构化反应，重整生成油辛烷值可达100（RON），液体收率和氢气产率高 2、工艺流程 工艺流程 四、重整反应器 1、轴向反应器 高径比一般略大于3 1－合金钢衬里 2－耐火水泥层 3－碳钢壳体 4－测温点 5－钢丝网 6－油气出口集合管 7－分配头 8－惰性小球 9－催化剂 10－催化剂卸出