分析化学04 酸碱滴定法精品.pptVIP

指 示 剂 的 选 择 9.78 4.66 甲基橙+ 溴甲 酚绿 酚酞+ 百里酚酞 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4, 滴定多元酸过程的讨论： (1) 首先要考虑该酸能否进行分步滴定; (2) 能够直接滴定至多元酸的哪一级解离; (3) 分步滴定必须满足下列条件 ±1％的终点误差，滴定突跃≥0.4pH c0Ka1 ≥10-9 (c0为酸的初始浓度) Ka1/ Ka2 104 (4) 测多元酸的总量，从强度最弱的那一级酸考虑，滴定可行性的条件与一元弱酸相同,即±0.1％的终点误差和滴定突跃△pH ≥ 0.3。 c0Kan ≥ 10-8 多元碱与多元酸的滴定相似，只需将Ka换成 Kb 。 4.6.2 混合酸的滴定 两种弱酸（HA＋ HB）混合 ±1％误差和滴定突跃≥0.4pH (1)测定其中较强的弱酸(如HA)需要满足下列条件： c HAKHA≥10-9 c HAKHA / c HBKHB 104 (2)测定其中较弱的酸(如HB)需要满足下列条件： c HBKHB ≥ 10-9 c HAKHA / c HBKHB 104 强、弱混合？ 多元碱的滴定(类似多元酸) 用HCl滴定Na2CO3 H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1 = 6.38 , pKb2 = 7.62 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2 = 10.25, pKb1 = 3.75 pHsp1 =8.3 酚酞 pHsp2 =3.9 甲基橙 以HCl溶液滴定Na2CO3溶液的滴定曲线 4.6.3 混合碱的滴定 NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 组成(定性/定量)。 Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1 = 6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2 = 10.25 V1 V2 : NaOH(V1 – V2)，Na2CO3 (V2) V1 = V2 : Na2CO3 V1 V2 : Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2 –V1) V1 = 0 : NaHCO3 V2 = 0 : NaOH （动画） V1 V2 :NaOH，Na2CO3 V1 V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1 = 0 : NaHCO3 V2 = 0 : NaOH V1 = V2 : Na2CO3 混合碱分析的方法： 双指示剂法 烧碱中NaOH 和 Na2CO3 的测定 方法 试样 V1 取一份试样 V2 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 过程 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3- H+ 甲基橙 H2CO3 黄色 红色 V2 注： V2不是V总 NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 红色 无色 V1 §4.7 酸碱滴定法应用示例 4.7.1 硼酸的测定 1. pKa=9.24 ，不能用标准碱直接滴定， 2. 与多元醇作用生成酸性较强的配合酸(pKa=6)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性中变色指示剂指示终点。 4.7.2 铵盐（化合物中氮含量）的测定 1.蒸馏法1 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加过量浓 NaOH 溶液进行蒸馏，用过量的 HCl 溶液吸收蒸出的NH3： NH4+＋ OH-= NH3↑ ＋ H2O NH3 ＋HCl(过量)＝ NH4+＋ Cl- HCl(余) ＋NaOH=NaCl+H2O 选用甲基橙作指示剂。 NH4Cl,(NH4)2SO4等， NH4+的pKa=9.26,不能直接准确滴定。 1.蒸馏法2 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加过量浓 NaOH 溶液进行蒸馏，用过量的 H3BO3 溶液吸收蒸出的NH3： NH3＋ H3BO3 = NH+４＋ H2BO3-（较强的碱） 用HCl标准溶液滴定反应生成的H2BO3- ， H+ ＋ H2BO3- = H3BO3 终点时的