粉末冶金新工艺2节.pptVIP

临界形核半径 对应大小的晶核则被称为临界晶核 晶核的表面能 晶核中原子或分子的体积 玻尔兹曼常数 产物的气相分压 产物的饱和蒸气压， 过饱和程度。 P0 P/P0 结论： 温度越高，过饱和度越大，则临界晶核尺寸越小，晶核形成能越低，对晶体生成越有利。 均相晶核形成之后，稳定存在的晶核便开始晶粒生长过程。小晶粒通过对气相产物分子的吸附或重构，使自身不断长大。理论和实践都表明：晶粒生长过程主要受产物分子从反应体系中向晶粒表面的扩散迁移速率所控制。 3.晶粒生长 颗粒之间由于存在着较弱的吸附力作用，主要包括范德华力、静电引力等，颗粒之间会发生聚集，颗粒越小，则聚集效果越明显，这一现象被称为团聚。对于超微粉末，团聚是一个普遍存在并不容忽视的问题，在实际使用超微粉末时，如果不能有效地解决团聚问题，则粉末就可能失去其特有的性质。 4.团 聚 三、化学气相沉积类型 热分解法 热分解法中最为典型的就是羰基物热分解，它是一种由金属羰基化合物加热分解制取粉末的方法，整个过程的关键环节就是制备金属羰基化合物 第一步：合成羰基镍 第二步：羰基镍热分解 气 相 氢 还 原 还原剂----氢气 气相金属热还原 还原剂----低熔点、低沸点的金属（Mg、Ca、Na…） 两类反应的反应物均选用低沸点的金属卤化物且以氯化物为主 气相还原法 复合反应法是一种重要的制取无机化合物，包括碳化物、氮化物、硼化物和硅化物等方法，这种方法既可制备各种陶瓷粉体也可进行陶瓷薄膜的沉积。所用的原料是金属卤化物(以氯化物为主)，在一定温度下，以气态参与化学反应。 复合反应法 1. 碳化物反应通式 2. 氮化物反应通式 3. 硼化物反应通式 4. 硅化物反应通式 一些碳化物、氮化物、硅化物、硼化物的沉积条件 化学还原法 一、还原制粉的基本原理 依据热力学原理确定反应能否发生——氧位图 氧化物的 G0~T 图 二、典型还原制粉类型 氢还原法 碳还原法 还原化合法 电化学制粉法 一、电化学制粉分类 水溶液电解 有机电解质电解 熔盐电解 液体金属阴极电解 ！ 可获得超细粉体，并且粉末粒度均匀； 由于气体绝热膨胀造成温度下降，所以可研磨低熔点物料； 粉末不与研磨系统部件发生过度的磨损，因此粉末杂质含量少； 针对不同的性质的粉末，可使用空气、N2、Ar等惰性气体。 流态化床气流磨的特点： 昆明理工大学材料与冶金学院 胡劲 液态 粉末 1、液态金属（合金）→金属粉末：雾化法 2、金属盐溶液→金属粉末：置换法，溶液氢还原法，水溶液电解法 3、金属熔盐→金属粉末：熔盐沉淀法，熔盐电法 第一章 粉末的制备新技术 雾化法是一种典型的物理制粉方法，是通过高压雾化介质，如气体或水强烈冲击液流，或通过离心力使之破碎、冷却凝固来实现的。 雾化制粉法 雾化机理 雾化 聚并 凝固 过程一：大的液珠当受到外力冲击的瞬间，破碎成数个小液滴，假设在破碎瞬间液体温度不变，则液体的能量变化可近似为液体的表面能增加。 很明显，雾化时液体吸收的能量与雾化液滴的粒径存在一个对应关系，即：吸收的能量越高则粒径越小；反之亦然。 过程二：液体颗粒破碎的同时，还可能发生颗粒间相互接触，再次成为一个较大的液体颗粒，并且液体颗粒形状向球形转化，这个过程中，体系的总表面能降低，属于自发过程。 过程三：液体颗粒冷却形成小的固体颗粒。 1、能量交换准则 提高单位时间、单位质量液体从系统中吸收能量的效率，以克服表面自由能的增加。 2、快速凝固准则 提高雾化液滴的冷却速度，防止液体微粒的再次聚集。 提高雾化制粉效率基本准则 雾化制粉分类 双流雾化 指被雾化的液体流和喷射的介质流； 单流雾化 直接通过离心力、压力差或机械冲击力实现雾化 双流雾化法 气雾化 水雾化 注：适合于金属粉末制备 金属液由上方孔流出时与沿一定角度高速射击的气体或水相遇，然后被击碎成小液滴，随着液滴与气体或水流的混合流动，液滴的热量被雾化介质迅速带走，使液滴在很短的时间内凝固成为粉末颗粒。 雾化过程的四种情况 动能交换：雾化介质的动能转变为金属液滴的表面能； 热量交换：雾化介质带走大量的液固相变潜热； 流变特性变化：液态金属的粘度及表面张力随温度的降低而不断发生变化； 化学反应：高比表面积颗粒（液滴或粉粒）的化学活性很强，会发生一定程度的化学反应。 气雾化的四个区域 负压紊流区—高速气流的抽吸作用，在喷嘴中心孔下方形成负压紊流层； 颗粒形成区—在气流冲击下，金属液流分裂为许多液滴； 有效雾化区—气流汇集点对原始液滴产生强烈破碎作用，进一步细化； 冷却凝固区—细化的