化学物质的实验室分析相关技术-光谱.ppt

化学物质的实验室分析技术（光谱分析）;化学物质的光谱分析技术;Kirchhoff克希何夫实验;基态原子;原子能量的吸收和发射;当处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量（E）的光辐射恰好等于外层电子与某一激发态（i）之间的能量差（ΔEi）时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应的激发态，从而产生原子吸收光谱。 但是由于各种原子核外电子的能级不同，将有选择性地共振吸收一定波长的辐射光，这个共振吸收的波长恰好等于该原子受激发后发射的波长，由此作为定性依据 共振吸收线：简称共振线，指原子核外层电子从基态跃迁至激发态时所吸收的谱线。;能级图;Pb 的能级跃迁图;检出限低，灵敏度高；分析精度好；? 选择性好；? 应用范围广；? 分析速度较快；? 仪器比较简单。;仪器 组成;Date;空心阴极灯;b.原子化器：使试样干燥、蒸发和原子化。主要作用是将试样中待测元素转化为基态原子。 常用火焰原子化法和非火焰原子化法（石墨炉原子化法应用最广）。 火焰原子化器：由喷雾器、雾化室和燃烧器三分组成。常用的火焰是： 乙炔-空气火焰：燃烧稳定，重现性好，噪声低，燃烧速度 适中，温度足够高，对大多数元素有足够的灵敏度。 氢-空气火焰：燃烧速度较乙炔-空气火焰快，但温度较低， 背景发射较弱，透射性能好。 乙炔-氧化亚氮火焰：火焰温度最高，而燃烧速度并不快。 ;火焰原子化系统;石墨炉原子化器：由加热电源、保护气控制系统和石墨管状炉组成。 优点：可控制温度，原子化率高； 气态原子停留时间长；样品消耗小；灵敏度高。 缺点：精密度较火焰法差，基体影响大，干扰较复杂，操作不够简便。 低温原子化器：利用某些元素本身或元素的氢化物在低温的 易挥发性，将其导入气体流动吸收池内进行原子化。该法备 简单，操作方便，干扰少，灵敏度高，是定量分析汞的好法。;石墨炉原子化;低温原子化器;d.分光器：将所需要的共振吸收线分离出来，由入射和出射狭缝、反射镜和色散元件组成。现在多使用光栅作为色散原件。 e.检测系统：多使用光电倍增管，也有些使用电荷耦合器件作为检测器。;Date;仪器条件的选择;1.分析线的选择;;B;2.空心阴极灯的工作电流;3.狭缝宽度的选择;;4.进样量的选择; 通过大量 实践经验，我们能够知道那种元素的分析采用那种火焰比较合适，因火焰的类型可决定 那些元素能够产生更多的自由基态原子。从该目的出发，我们可将元素按其分解的难易 程度分为三大类。 通常溶液制备成1％的盐酸溶液，因盐酸盐较易挥发。 ;采用空气－乙炔火焰进行分析的元素;采用乙炔－氧化亚氮火焰进行分析的元素; 对分析线位于短波区（200nm以下）的元素，使用空气-氢火焰是合适的；该火焰燃烧速度快，但温度较低，（约2050度），但是背景较弱，透射性能好。 ;然而，火焰温度并不是所要考虑的唯一元素－燃烧比也同样重要。 ‘贫焰’中含乙炔量 较少，且均被氧化。这类火焰对那些受氧化作用影响较强的元素来说，将不能产生足够 的自由基态原子。 但如果火焰中含乙炔量较多，即在‘富焰’中，因其中含较多的炭、 氢，因而可打破被分析元素较强的氧化链，形成自由原子。 一个较好的例子是铬、锡元素的测量，在空气－乙炔火焰中，贫焰状态下没有吸光度，但富焰状态下确有吸光度。 这些元素的测量需综合考虑火焰温度及火焰的化学环境，可通过调节火焰的燃烧比来仔细调整之。 ;实际实验最常用的火焰类型;最后需要考虑的是原子化过程中其它的因素。 例如，磷会对数种元素包括钙，产生较大 的负面影响。 在此情况下，应在样品中加入‘释放剂’，如镧盐。镧与磷结合从而释放 出钙。 ;火焰原子化;6、火焰原子化燃烧器的高度选择;石墨炉原子化过程;程序升温条件的选择;经验归纳：原子吸收条件的优化原则;血中铅测定条件;石墨炉原子化优点和缺点： 突出的优点：（尤其适用于难挥发、难原子化元素和微量样品的分析） 灵敏度高，检出限低 进样量少 重要的问题： 分析速度慢（一般每次分析2～3分钟） 精度比火焰差（一般1～5％，正常吸光度） 干扰较大，原子化机理复杂，导致背景问题 操作不如火焰方便 ;原子吸收光谱干扰及其消除; 物理干扰及消除方法;化学干扰及其消除方法;化学干扰的消除;4.3.3 电离干扰及其消除方法;光谱干扰及其消除方法; 背景干扰主要是指原子化过程中所产生的分子吸收和光散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。属于光谱干扰。 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。 光散射：原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象。 产生正偏差，石墨炉原子化法比火焰原子化法产生的干扰严重。此类干扰如何消除