第三章节：玻璃的表界面.pptVIP

第三章; 1 玻璃表面化学组成 事实：玻璃表面的化学组成与它的内部，或者说整体 的组成也不尽相同。 原因：熔制、成型、热处理以及玻璃表面受水、大气 和其它化学侵 蚀所造成的。 组分的挥发性: Na、B与F等组成容易从表面挥发。 降低表面能: Pb2+、Sn2+、Sb3+、Bi3+、Zn2+、Cd2+; ;浮法玻璃上表面SiO2成分深度分析;表面化学组成和浓度深度分布分析方法 1）电子探针（EPMA、EPA） 2）俄歇电子能谱（AES） 3）离子探针（IMA、SIMS） 4）光电子能谱（XPS） ;2 玻璃表面结构 SiO2玻璃表面形成D－单元和E－单元，D为不足氧单元，E为过剩氧单元。D中心为[Si4+(O2-/2)3]+或（Si4+O2-1.5）+，E中心（过剩氧单元）：（Si4+O2-2.5）或[Si4+(O2-/2)3O2-]－。玻璃表面D单元总量等于 E单元的总量。 ;表面吸附大气中活性分子以降低表面能。二氧化硅玻璃表面有以下几种羟基团 :;3 玻璃表面结构理论 ;4 玻璃的表面反应; （4）保护膜破裂型——这种玻璃表面也有含SiO2较高的膜，但二氧 化硅含量不够高，膜的保护作用较差，不再 起作用，水进入网络发生以下反应。这种玻 璃含碱 较高，且含有二、三种碱性氧化物， PH9。 （5）可溶型——玻璃组成与（4）相似，但是溶液为碱性溶液。 ;;;5 玻璃表面性质 1） 光学性质 a) 粗糙度对光的反射和透射的影响 如果玻璃表面不是平整，而是粗糙、有台阶的话，则入射到玻璃上的光，再由玻璃反射、透射，均会造成光程差，影响到光学系统的成像。 由物理学可知，假如玻璃表面有台阶，高度为 h, 当入射角为θ光线到玻璃表面，产生的光程差 Δ =2hCosθ ,要获得镜面反射，光程差不能超过波长的八分之一。如果是红外区，λ 为1000nm，h就可达60nm ,即可允许较大的粗糙度。若是在紫外区，允许的粗糙度就要比25nm还小。 假如是透射光，入射角ι ，根据物理学原理光程差Δ≤ 1/8 λ ι=00， λ=400nm， h=100nm ι=900 λ=400nm， h=44.7nm;b) 表面组成对反射和折射的影???;; 其它因素： 用R+(Na、k、Li）替代SiO2,表面电导率增加。其它氧化物都有一个开始增 加，超过一定的极限后，有下降的趋势。 化学稳定好的玻璃，表面电导率相对小些。石英玻璃Pyrex玻璃乳白 玻璃康宁015玻璃。 磨光玻璃表面存在很多机械伤痕的微小裂纹，化学稳定性差，比表面大， 表面电导率大。 淬火玻璃的表面电导率高于退火玻璃的表面电导率。退火玻璃表面因炉气 中的SO2与表面的Na2O生成Na2SO4白霜，洗涤后溶去，形成富硅层，表面电导 率低。 玻璃表面微晶化后，与原玻璃相比，表面电导率降低。 ;3 ）力学性质 在1920年Griffith就假定玻璃表面存在着外部应力明显集中的缺陷， 即Griffith裂纹，使玻璃在低应力下发生断裂。 有人将表面的微裂纹分为本征微裂纹，深度在几个纳米到几十个纳米之间；结构微裂纹在几十纳米到几百纳米之间；制造微裂纹在几个微米之间，其中最重要的是Griffith裂纹。;玻璃硬度 当玻璃表面用金刚石锥施加集中负荷时，表面首先出现弹性变形，接着塑 性变形，负荷再大时就出现裂纹。在金刚石锥上加合适的负荷，使玻璃表面 形成刻痕，以刻痕的尺寸作为玻璃硬度大小的依据。 玻璃结构键强度愈高，硬度愈大。 玻璃结构的交联程度大，硬度越大。 玻璃表面结构比较致密，硬度也提高。 玻璃表面有预应力，可以提高玻璃硬度。 玻璃表面的宏观和微观缺陷，如裂纹、气泡、不规则分布的热应力等会使 硬度降低。 玻璃强度 玻璃表面的擦伤和磨损，对强度也有很大的影响。伤痕愈大愈尖，强度降低愈多。 刚制造出的玻璃瓶，其冲击内压强度为100的话，轻微划伤则为30，用砂纸划伤则为10，用金