物理化学第1章教程.ppt

中国药科大学 1.9 化学反应热效应的计算 稀释焓 积分稀释热dHidil （Integral enthalpy of dilution） solution 浓度变化 Solvent(nB) ?idilHm＝?idilH/nB 中国药科大学 1.9 化学反应热效应的计算 稀释焓 微分稀释热dHddil （Differential enthalpy of dilution） solution 浓度变化 Solvent(dnB) 中国药科大学 r: reaction f: formation c: combustion Sol: solution dil: dilute Vap:Vaporization Fus: fusion Temperature of reaction ξ=1mol change Standard state 中国药科大学 1.9 化学反应热效应的计算 Goal： Kirchoff’s Law ?rH（T1） → ?rH（T2） Known Unknown 中国药科大学 aA +dD gG+hH gG+hH aA+dD T2 T1 若反应物与产物在T1与T2之间无相变化，则 1.9 化学反应热效应的计算 Kirchoff’s Law 中国药科大学 (1) 式中 为产物恒压热容总和与反应物恒压热容总和之差，即 1.9 化学反应热效应的计算 Kirchoff’s Law 中国药科大学 由上式可见： ·若 ，则反应热不随温度而变； ·若 ，则当温度升高时，反应热将增大； ·若 ，则当温度升高时，反应热将减小。 若温度变化范围不大时，可将视为常数，则式（1）可写成: 1.9 化学反应热效应的计算 (1) 中国药科大学 若反应物和产物的恒压热容与温度有关，其函数关系式为： 将式（2）代入式（1）积分可得： （2） 1.9 化学反应热效应的计算 若在T1-T2范围内，反应物或产物有相变化，由于Cp,m与T 的关系是不连续的，因而必须在相变化前后进行分段积分，并加上相变潜热。 中国药科大学 1.9 化学反应热效应的计算 E.G.1.9-5对于反应 在298K时， 试计算反应在350K时的热效应。 已知，气体为理想气体， 中国药科大学 1.9 化学反应热效应的计算 E.G.1.9-6对于反应 在298K时， 试计算反应在350K时的热效应。 已知， 中国药科大学 1.9 化学反应热效应的计算 E.G.1.9-7对于反应 在298K时， 试计算反应在800K时的热效应。 已知，H2O（l）在373K，标准压力下的 蒸发热为40.65kJ /mol 中国药科大学 1.9 化学反应热效应的计算 中国药科大学 作业 习题册第一章 上交时间：本章结束后一周之内上交地点：实验楼C315办公室或走廊 的对应班级作业柜上交方式：由课代表统一收发 * * 中国药科大学 1.7 热力学第一定律的应用 Adiabatic process of Ideal Gas Reversible Process,w’=0 适用条件 引进了理想气体、绝热可逆过程和Cv是与温度无关的常数等限制条件。 适用于定组成封闭系统的一般绝热过程 中国药科大学 1.7 热力学第一定律的应用 Adiabatic Reversible Ideal Gas Isothermal Reversible p V Slope Slope 中国药科大学 1.7 热力学第一定律的应用 p V E.G.1.7－1 以1mol理想气体(N2)为介质形成下列循环: A→B等温可逆过程; B→C等容过程; C→A绝热可逆过程已知TA=1000K,VA=1dm3,VB=20dm3.1)画出此循环的p-V图.2)求A,B,C各状态下的T,p,V.3)求出各种过程的?U, ?H,Q,W. A B C A: B: TA=1000K,VA=1dm3, pA=nRTA/VA=8314(kPa) TB=TA=1000K,VB=20dm3, pB=nRTB/VB=415.7(kPa) 中国药科大学 1.7 热力学第一定律的应用 p V A B C A:(1000K,1dm3,8314Kpa) 理想气体(N2): Cp,m=7R/2, CV,m=5R/2 B:(1000K,20dm3,415.7Kpa) 等温 可逆 等容 可逆 绝热 可逆 C: VC=20dm3, 中国药科大学 1.7 热力学第