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电极过程动力学 电极过程动力学 极化现象 超电势 （电化学、浓差） 控制电化学过程 控制电化学过程 加快或减缓电化学反应速度 （电流） 加快或减缓电化学反应速度 （电流） 三电极体系 极化曲线 ??? +I -I 极化曲线 -ϕ +ϕ η ϕ (j ≠0) −ϕ (j 0) 0 a ir r η ϕ (j ≠0) −ϕ (j 0) 0 c ir r η j ≥0 η j ≥0 a a c c -I +I 电化学池 +j 电极 -I +I -ϕ ϕ″r ϕ′r -ϕ +ϕ ϕ″′r 0 +ϕ -j +I -I Bulter-Volmer方程 步特勒尔-伏尔默 方程 基元步骤的过渡态理论→ 电极过程动力学的基本方程 k Ox + ze 1 Red k -1 ρ σ 净电流密度 j c j −j k 能量 Ox + ze 1 Red k -1 ∆G≠ −1 ∆G≠ ∆G≠ −αzFη 1 1 c ∆G≠ +αzFη ∆G≠