聚羟基丁酸分批发酵过程动力学模型及优化.doc

第八章 聚羟基烷酸酯发酵过程优化 1 第一节 聚羟基烷酸酯发酵概述 1 一、PHAs的结构、物理化学性质和应用 1 二、PHAs的生物合成 2 三、本章主要内容 8 第二节 真养产碱杆菌生产PHB摇瓶发酵条件的研究 9 一、引言 9 二、PHB摇瓶发酵条件研究与补料优化 9 三、PHB发酵过程中理论产率的计算 14 第三节 真氧产碱杆菌连续培养动力学及二级连续培养系统生产聚羟基丁酸 17 一、引言 17 二、真养产碱杆菌一级连续培养动力学 17 三、二级连续培养生产PHB的动力学研究 22 四、二级连续培养系统中PHB的生产强度和PHB对葡萄糖的产率系数 26 第四节 聚羟基丁酸分批发酵过程动力学模型及优化 27 一、前言 27 二、不同供氧水平对PHB发酵过程的影响 27 三、不同初糖浓度对PHB发酵过程的影响 29 四、PHB分批发酵过程分析和控制 33 五、PHB分批发酵动力学 34 六、PHB分批发酵过程动力学的分析 38 第五节 聚羟基丁酸流加发酵条件研究 40 一、前言 40 二、氮源的限制、缺乏和恢复氮源供应对R. eutrophus菌体生长和PHB合成的影响 40 三、葡萄糖的限制、缺乏和恢复供应对R. eutrophus菌体生长和PHB合成的影响 43 四、限氧和恢复氧供应对生长和PHB合成的影响 44 五、培养过程中的不同停氮时间对PHB形成的影响 46 六、PHB合成期不同的氮源流加速率对PHB合成的影响 48 第六节 聚羟基丁酸双底物流加发酵准优化控制策略 54 一、引言 54 二、PHB流加发酵过程的准优化控制研究 54 第七节 羟基丁酸与羟基戊酸共聚物发酵条件的优化 67 一、引言 67 二、PHBV摇瓶发酵条件研究 67 三、2 L罐中PHBV流加发酵过程的准优化控制 73 第八章 聚羟基烷酸酯发酵过程优化 第一节 聚羟基烷酸酯发酵概述 一、PHAs的结构、物理化学性质和应用 聚羟基烷酸酯(Polyhydroxyalkoates，简称PHAs)是生物可降解材料的一个研究热点。其中聚-(-羟基丁酸(简称PHB)及3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚物(简称P(3HB-co-3HV)或PHBV)是PHAs族中研究和应用最广泛的两种多聚体。PHAs作为一种有光学活性的聚酯，除具有高分子化合物的基本特性，如质轻、弹性、可塑性、耐磨性、抗射线等外，更重要的是其还具有生物可降解性和生物可相容性。已有研究表明，采用PHAs制作的香波瓶，在自然环境中9个月后，可基本上被完全降解，而用合成塑料制作的同样物品，完全降解的时间约需100年。因此研究和开发PHAs作为各种容器、瓶、袋和薄膜等包装材料，使之成为同类用途的石化合成塑料最有潜力的替代品，对避免或减少塑料废物对环境的污染，具有深远的环境意义。 多种微生物在一定条件下能在胞内积累PHAs作为碳源和能源的贮存物。由于PHAs具有低溶解性和高分子量，它在胞内的积累不会引起渗透压的增加，因而，它们是一类理想的胞内贮藏物，比糖原、多聚磷酸或脂肪更加普遍地存在于微生物中。PHAs的通式可写成： 式中R多为不同链长的正烷基，也可以是支链的、不饱和的或带取代基的烷基。R为甲基时，其聚合物为聚-(-羟基丁酸(PHB)，R为乙基时，其聚合物为聚-(-羟基戊酸(PHV)，其它依此类推。此外，在一定条件下两种或两种以上的单体还能形成共聚物，其典型代表是3HB和3HV组成的共聚物P(3HB-co-3HV)。 至今为止发现的PHAs几乎都是线状的(-羟基烷酸的聚酯。(-碳原子的手性决定了这些多聚物具有光学活性，所有的组成单位仅以R型存在。采用溶剂法从不同细菌中提取的多聚物，有些多聚物的分子量可高达2×106，对应聚合度约为20,000，其理化性质和机械性能(如韧度、脆性、熔点、玻璃态温度和抗溶剂性等)与单体的组成有密切的关系。例如，在PHBV共聚物中增加(-羟基戊酸的组分可使熔点从180 ℃(PHB均聚物)降至75 ℃(PHBV共聚物中HV组分为30-40 mol %)。再如，从食油假单孢菌(P. oleovorans)中提取的中长链PHAs可溶于丙酮或乙醚，而PHB不能溶解。 目前大多数关于PHAs理化性质的研究是针对PHB和PHBV两种聚合物进行的。PHB是100 %立体专一性的，所有的不对称碳原子都是D-(-)构型，因而PHB是高度结晶的晶体，结晶度的范围在55～80 %，其在物理性质甚至分子结构上与聚丙烯(PP)很相似，例如熔点、玻璃态温度、结晶度、抗张强度等，而比重大、透氧率低和抗紫外线照射以及具有光学活性、阻湿性和压电性等则是PHB的优点(表8-1-1)。 表8-1-1 PHAs和聚丙烯(PP)的性质比较 性 质 PP PHB P(3HB-c