工程热力学清华大学完整演示文档.pptVIP

化学平衡常数的说明 注意： 1、Kp和Kx均无量纲 2、Kp和与化学反应方程式的写法有关 3、 反映反应深度 Kp越大，表明正方向趋势越大 化学平衡常数的说明 例： 化学平衡常数的说明 例： 化学平衡常数的说明 一般： 298.15K, 基本无正方向反应 完全正向反应 化学平衡常数的说明 不变 变化 4、如果 T 加入不参加反应的惰性气体 （如N2) ，使平衡移动,影响平衡成分 判断 Inert gas 化学平衡常数的说明 5、已知简单化学反应的平衡常数， 求复杂反应的平衡常数 例：水煤气 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的用途 1、判断化学反应进行的方向 比较 正向 2、计算化学平衡时各组元的成分 化学平衡常数的用途 在101.325kPa, 3000K平衡时的反应度和组成成分 查附表8 例：求1kmol 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 平衡时总摩尔数 化学平衡常数的用途 试凑法解得 化学平衡常数的用途 平衡时的成分 温度、压力对化学平衡常数的影响 1、温度对Kp的影响 p 例10-1 范特霍夫方程 Van’t Hoff 温度对化学平衡常数的影响 范特霍夫方程 总为正 p 吸热反应 假如某原因使 T Kp 平衡向正方移动，吸更多热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。 温度对化学平衡常数的影响 范特霍夫方程 总为正 p 放热反应 假如某原因使 T Kp 平衡向反方移动，少放热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。 T 同样 Exothermic reaction 总压对化学平衡常数Kx的影响 总压对Kx也无影响 若 总压对Kp无影响 总压对化学平衡常数Kx的影响 当 若某原因使总压 p ,Kx 平衡向正向移动，生成物mol数少，阻止p继续 当 若某原因使总压 p ,Kx 平衡向反向移动，反应物mol数少，阻止p继续 平衡移动原理 当把平衡态的某一因素改变，平衡态总是向着削弱该因素影响的方向移动 化学反应的平衡移动原理，吕－查得里原理 §12-6 热力学第三定律 问题的提出 无论是判断一个化学反应进行的方向，或者是为了确定达到化学平衡时化学反应生成物的成分，均可根据一定温度下该反应的平衡常数进行计算。 Kp的实验测量比较困难，主要通过计算 不同物质间的熵的代数和，必须知道各种物质熵的绝对值，也就是需确定各种物质在T 0时的熵 Third law of thermodynamics 能斯特热定律 对于纯固或纯液的化学反应，在趋近于0K时，最大有用功Wmax与热效应Q趋于相等。 W.Nernst(能斯特）1906年系统地研究了低温下的电化学反应后，根据实验结果合理推理发现 在0K时，两曲线相切，且公切线与温度座标轴平行。 能斯特热定律 T p 反应中 热力学第三定律 能斯特热定律经M.Plank（普朗克）、F.E. Simon（西蒙）等发展为 热力学第三定律 0K以及邻近的热现象 熵的基准点 绝对熵的计算 热力学第三定律 热力学第三定律的能斯特－西蒙表述: 开尔文温度趋近零度时，凝聚系统（固、液）经任何可逆 T 过程，其熵变趋于零。 热力学第三定律的另一表述： 绝对0K不能达到 热力学第三定律的另一表述： 不可能用有限的步骤使物体温度达到0K 热力学第三定律两种表述的等价 S T S T 磁场强度 1979年芬兰科学家曾达 加磁 去磁 §12-7 绝对熵及其应用 积分 取 根据实验 积分常数 0K时的熵 热力学第三定律 常量 1911年普朗克假定0K时晶体的熵为零 ＝0 The Third Law of Thermodynamics The entropy of a pure crystalline substance at absolute zero temperature is zero 绝对熵及其应用 绝对熵 表12－1，附表7给出101.325kPa 理想气体 理想气体混合物 Absolute entropy 1、基本概念，各概念的条件（热效应，燃料热值，标准生成焓，化学Ex，平衡判据，自发反应方向） 2、理解计算反应热、热值、理论燃烧温度、反应度、平衡常数的计算方法 3、一般了解热力学第三定律 第十二章 小 结 Summary 第十二章 完End of Chapter Twelve