(化学)二氧化碳树脂材料的制备.ppt

LOGO 二氧化碳树脂材料的制备 Contents 概述 发现和发展 结构、特性及应用 制备方法 PPC共混复合材料的研究进展 研究发展前景 参考文献 概 述 二氧化碳树脂材料是一种正在研究的新型合成材料，以二氧化碳为单体原料在催化剂（双金属配位PBM型等）作用下，被活化到较高的程度时，与环氧化物发生共聚反应，生成脂肪族聚碳酸酯，经过后处理，就得到二氧化碳树脂材料。在聚合中加入其它反应物，可以得到各种不同化学结构的二氧化碳树脂。二氧化碳共聚物脂肪族聚碳酸酯种类很多，但最具有商业使用价值的是二氧化碳与环氧丙烷的共聚产物聚碳酸亚丙酯(或称聚甲基乙撑碳酸酯；Polypropylene carbonate ，简称PPC)。 概 述 二氧化碳基聚合物是以二氧化碳和烃为原料共聚而成，其中二氧化碳含量占31%-50%，可大大降低对烃的上游原料——石油的消耗。 二氧化碳基聚合物使用后产生的塑料废弃物，可以通过回收利用、焚烧和填埋等多种方式处理，废弃的二氧化碳基聚合物可以像普通塑料一样回收后进行再利用；进行焚烧处理时只生成二氧化碳和水，不产生烟雾，不会造成二次污染；进行填埋处理时，可在数月内降解。 二氧化碳降解塑料属完全生物降解塑料类，可在自然环境中完全降解，可用于一次性包装材料、餐具、保鲜材料、一次性医用材料、地膜等方面。利用此技术生产的降解塑料，不仅将工业废气二氧化碳制成了对环境友好的可降解塑料，而且避免了传统塑料产品对环境的二次污染。它的发展，不但扩大了塑料的功能，而且在一定程度上对日益枯竭的石油资源是一个补充。因此，二氧化碳降解塑料的生产和应用，无论从环境保护，或是从资源再生利用角度看，都具有重要的意义。  发现和发展 1969年日本京都大学的井上祥平发现可将二氧化碳固定为可降解的脂肪族聚碳酸酯共聚物，但所采用催化体系的催化活性太低，和理想的工业化要求相差甚远。 进入20世纪80年代以后，由于人们对能源与环境及可持续发展的认识日益提高，二氧化碳的固定及利用已经成为世界各国科学家研究的焦点课题。开展该项工作的国外研究单位主要有：日本京都大学、东京大学、东京技术学院，波兰理工大学(w．Knran) ，美国Pittsburgh大学(E．J．Beckman)和Texas A＆M大学(DJ．Darensbourg) 及德国、美国、俄罗斯和韩国的一些研究小组相继开展了相关研究。但上述研究单位大都处于实验室研究阶段。 发现和发展 文献中也报导了美国的Air Products and Chemicals lnc．和Dow化学工业公司已合成出相应的产品，其中Air Products and Chemicals Inc．在1994年已有二氧化碳共聚物的商品出售(数均分子量5,000)，设计年产量为2万吨，售价约为7,000美元／吨，主要在美国及日本销售，用于新鲜牛羊肉的低温保鲜膜。日本也已形成年产3,000-4,000吨的生产能力，每吨售价10,000-30,000美元。由于成本太高，是普通塑料的数倍，且加工性能、力学及热学性能有待进一步改善，有关的研究与开发工作一直在积极的开展之中。 从八十年代后期开始，国内广州化学研究所、浙江大学、长春应用化学研究所等单位相继开展了二氧化碳固定为全降解塑料的研究。广州化学研究所在负载双金属催化剂研究方面作出了很有意义的工作，最近又在负载型有机羧酸锌类催化剂以及聚合物性能研究方面取得了很大进展。长春应用化学研究所近年来开展了稀土组合催化剂固定二氧化碳的研究，浙江大学也开发了一系列三元稀土催化剂用于二氧化碳和环氧化合物共聚研究，也取得了较好的结果。 结构和特性 CO2与环氧化物共聚按照反应条件的不同生成环状碳酸酯以及含醚键和碳酸酯键的共聚物，以下三个式子分别为CO2和环氧丙烷、环氧乙烷、氧化环己烯的反应方程式。 结构和特性 不同的催化剂催化合成的PPC的结构不同。有些催化剂催化合成的PPC含有部分的醚键，称之为“共聚聚醚”，这些聚醚链段的存在使得分子链柔顺性进一步提高，从而导致其性能降低。文献中利用负载型有机羧酸锌类催化剂催化合成的PPC具有严格的交替共聚结构(如Figure 1-1所示)，使得二氧化碳的固定效率达到了最高。 结构和特性 PPC中除了这些共聚态的聚醚外，一般还有一些游离态的均聚聚醚和环状碳酸酯存在，它们的存在同样会大大影响PPC的性能。均聚聚醚（PO）和环状碳酸酯(PC)的结构如Figure 1-2所示。 PPC的物理机械性能 目前关于PPC的物理机械性能的报道还较少，在已有的报道中，PPC的力学性能与某些牌号的商业聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等接近(如Table 1-3所示)，即在某种程度上来说，PPC完全可以替代这些商业产品。但作为一种通用的降解