4_第三章分析化学中的误差及数据处理_分析化学.ppt

第三章 分析化学中的误差及数据处理;分析人员用同一种方法对同一个试样进行多次分析，即使分析人员技术相当熟练，仪器设备很先进，也不可能做到每一次分析结果完全相同，所以在分析中往往要平行测定多次，然后取平均值代表分析结果，但是平均值同真实值之间还可能存在差异，因此分析中误差是不可避免的。;§3.1 分析化学中的误差;三、 中位数 （XM）;四、准确度和误差;例： 某同学用分析天平直接称量两个物体，一为5.0000g，一为0.5000g, 试求两个物体的相对误差。 解：用分析天平称量，两物体称量的绝对误差均为0.0001g, 则两个称量的相对误差分别为;五 、精密度和偏差;;强调：;例:有二组数据，各次测量的偏差为： +0.3,-0.2,-0.4,+0.2,+0.1,+0.4, 0.0,-0.3,+0.2,-0.3; 0.0, +0.1,-0.7,+0.2,-0.1,-0.2,+0.5,-0.2,+0.3,+0.1; 解：两组数据的平均偏差均为0.24，但明显看出第二组数据分散大。因为S1=0.28; S2=0.33 (注意计算S时，若偏差d=0时，也应算进去，不能舍去)，可见第一组数据较好。 (6)、 相对标准偏差（Sr、RSD）：;六 、 准确度与精密度的关系;九 、系统误差和随机误差;来源：;2、随机误差：由某些不固定偶然原因造成，使测定结果在一定范围内波动，大小、正负不定，难以找到原因，无法测量。不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次 特点：（1）不确定性；（2）不可避免性。只能减小，不能消除。每次测定结果无规律性，多次测量符合统计规律。 3、过失：其实质是一种错误，由粗心大意引起，可以避免的，必须重 做 !如:加错指示剂、记录错误等;项目;十 、误差的传递(自阅);§3.2 有效数字及运算规则;1 、零的作用：;2 、 倍数、分数、常数可看成具有无限多位有效数字：103、1/3、?、e 3 、pH，pM，lgc，lgK等对数值，有效数字的位数取决于小数部分（尾数）位数，因整数部分代表该数的方次。例： pM＝5.00 （二位）? [M]=1.0×10-5 （二位）；PH＝10.34（二位）；pH＝0.03（二位） 4 、数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字，如 9.45×104, 95.2%, 8.65（四位） 5、不能因为变换单位而改变有效数字的位数， 如： 24.01mL ?24.01?10－3 L 6 、误差只需保留1～2位 ;二 、有效数字的修约规则：“四舍六入五成双”;三 、 运算规则;四 、有效数字运算规则在分析化学中的应用;§3.3 分析化学中的数据处理;4.个体（子体）: 组成总体的每个单元。 5.样本（子样）: 自总体中随机抽取的一组测量值（自总体中随机抽取的一部分个体）。 6．样本容量（n）：样品中所包含个体的数目，用n表示。 例：分析某溪水总硬度，依照取样规则，从溪中取来供分析用2000ml样品水，这2000ml样品水是供分析用的总体，如果从样品水中取出20个试样进行平行分析，得到20个分析结果，则这组分析结果就是霍童溪样品水的一个随机样本，样本容量为20。 7．随机变量 ： 来自同一总体的无限多个测量值都是随机出现的，叫随机变量。 ;一、 概念;但是样本的平均偏差不等于0.8 S;，; 例: 两组数据　　　　　　 1 、 x ： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21 n=8 d1=0.28 Ｓ1=0.38 2 、x ：0.18，0.26，-0.25，-0.37, 0.32 -0.28，0.31, -0.27 n=8 d2=0.28 Ｓ2=0.29 d1=d2,　Ｓ1Ｓ2（第二组数据更准确！）;二 、 随机误差的正态分布;（1）、将n个数据从小到大依次排列。 （2）、算出极差（R）：R = xmax - xmin R = 1.74% -1.49 % = 0.25 % （3）、 确定组数和组距 ：组数视测定次数n而定，组数必须是整数。 n = 90　　　9组;组数第一组　　1.485 % + 0.03 % = 1.515 %;（4）、 统计频数　　 　 频数：落在某组内的数据个数。 ∑ 频数 = n （5）、计算概率密度（频率） 概率密度= 频数/n ， ∑概率密度= 1 所以，以各组分区间为横坐标，概率密度为纵坐标作图就可得频率分布直方图(p54)。;