分子轨道法与HMO.PDF

第七讲：多原子分子 分子轨道法与HMO 分子轨道法与HMO 1. 分子轨道理论概述 1、基本近似 非相对论近似、B.-O.近似、轨道近似、LCAO-MO近似 2、成键三原则 能量相近、最大重迭、对称性匹配 3、电子组态构造规则 能量最低、Pauli原理、Hund规则 4、分子轨道的性质 单电子哈密顿算符的本征函数、属于点群的不可约表示、 满足正交归一性。 2 分子轨道法与HMO 2. 水分子的分子轨道法定性处理 1）、组成分子轨道的原子轨道集合 2 2 4 氧原子基态电子组态：(1s) (2s) (2p) 1s、2s、2p的轨道能分别为：-542.6 eV、-32.4 eV、-15.6 eV 氢原子基态电子组态：(1s) 2 1s轨道能为： -13.6 eV 由氧的 1s、2s、2p轨道和两个氢的 1s轨道将组成7个分子轨道 原子轨道线性组合分子轨道 3 分子轨道法与HMO 2. 水分子的分子轨道法定性处理 2)、原子轨道的对称分类 C 点群的特征标表 2V Z  v O Y h1 h2  v 4 分子轨道法与HMO 2. 水分子的分子轨道法定性处理 (i) 氧的原子轨道按分子点群不可约表示分类 Z  v O Y h1 h2  v 1s, 2s, 2p a ； 2p b ； 2p - z 1 y 2 x b 1  3a b b O 1 1 2 5 分子轨道法与HMO 2. 水分子的分子轨道法定性处理 (ii) 氢原子的1s原子轨道（h