第4章_生物碱-修改稿.pptVIP

第4章 生物碱 一、 概述 二、生物碱的分类 三、生物碱的性质 四、生物碱的提取与分离 五、生物碱的鉴定和结构测定 六、代表性的生物碱 ;一、概述 生物碱为生物体内一类（？？）含氮化合物的总称，是结构复杂具有生理活性的植物碱。 天然界以盐的形式存在较多，与苹果酸、柠檬酸、草酸、鞣酸(丹宁)、乙酸、丙酸、乳酸形成盐。 生物碱是科学家们研究得最早的具有生物活性的一类天然有机化合物，它们大多具有生物活性，往往是许多药用植物，包括许多中草药的有效成分。例如：阿片中的镇痛成分吗啡，麻黄的抗哮喘成分麻黄碱，颠茄的解痉成分阿托品，长春花的抗癌成分长春新碱，黄连的抗菌消炎成分黄连素(小檗碱)等等。 ; 生物碱能与酸结合成盐，易被体内吸收，它们又大多具有复杂的化学结构。由于上述特点，生物碱一直吸引着有机化学家们的研究兴趣并久经不衰。 目前：已报道的生物碱并搞清化学结构的已达4000多种，并且仍以每年约100个的速度递增。 生物碱在植物中的分布较广，有的在根皮或根茎中含量较高，有的则主要集中于种子。生物碱在植物中的含量高低不一，如金鸡纳树皮中含生物碱高达1.5%以上，而长春花中的长春新碱含量仅为百万分之一，美登木中美登素含量更微，仅千万分之二。一般含量在千分之一以上就算比较高了。 ; 生物碱是天然有机化合物中最大的一类化合物，且各类生物碱的结构千差万别，变幻无穷。科学家们在阐明化学结构的同时亦研究它们的结构与疗效的关系，同时进行结构的改造，寻找疗效更高、结构更为简单并且便于大量生产的新型化合物。例如，人们对吗啡的研究发展了异喹啉类生物碱的研究，并导致了镇痛药度冷丁 的发现。; 又如可卡因的研究发展了莨菪类生物碱化学并导致局部麻醉药普鲁卡因的产生。由此可见，人们对生物碱的研究大大促进了天然有机化学与药物化学的发展。;二、生物碱的分类 1.有机胺类生物碱 氮原子不在环内的生物碱。例麻黄碱，毒品之一，具有兴奋中枢神经、升高血压、扩大支气管作用，可治哮喘等。益母草碱，中药益母草的有效成分，具有收缩子宫作用。 ;2.吡咯衍生物类生物碱 最简单的吡咯烷生物碱如古豆碱是从古柯叶中分出的液体生物碱，沸点195℃。从一叶萩的叶与根中分离出的一叶萩碱，临床可用于治疗脊髓灰白质炎及某些植物神经系统紊乱所引起的头晕等病症。;3.吡啶衍生物类生物碱 蓖麻碱，分子中含有氰基，毒性较大，内服后能至吐，损伤肝和肾。猕猴桃碱，具有强壮补精作用。 ;4.喹啉衍生物类生物碱 具抗癌活性的喜树碱与具治疗疟疾作用的奎宁都是喹啉衍生物类生物碱。 ;5.异喹啉衍生物类生物碱 最简单的为鹿尾草中降血压成分鹿尾草碱和鹿尾草定，再如阿片中具有解痉作用的罂栗碱。 ;6.吲哚衍生物类生物碱 最简单的如相思豆中的相思豆碱，作用于中枢神经会产生狂躁、精神错乱。另如可治青光眼毒扁豆碱。 ;7.嘌啉衍生物类生物碱 咖啡碱(咖啡因) ，中枢神经兴奋剂和利尿、强心药。香菇嘌啉，具降血脂作用。 ;8.二萜类生物碱 乌头碱，分子式C34H47O11N，具强心与止痛作用。国内17世纪从乌头中提取得到，比国外文献记述最早的生物碱吗啡早约200年。 ;9. 甾体类生物碱 甾体类生物碱是一类含有甾体结构的生物碱，例如孕甾烷衍生物生物碱枯其林，有止泻、解毒的功能。异甾烷衍生物生物碱黎芦碱，有催吐、祛瘀等功效。 ;10.大环类生物碱 美登素，分子式C34H46ClO10N3，mp：183.5~184℃。1972年报道，新型抗癌活性物质，得率为千万分之二。最终结构：经美登素的溴丙醚衍生物的X单晶衍射分析而确定，是个含有8个手性中心与一对共轭双健的19元大环内酰胺化合物。其全合成工作在1982年由Corey等首先完成，我国化学工作者近来也完成了其全合成方法。;三、生物碱的性质 1. 性状 大多数生物碱为结晶形固体，有一定的结晶形状，有明显的熔点，少数有升华性，如咖啡碱等。少数生物碱为液体，如烟碱、毒芹碱等。 绝大多数生物碱是无色或白色的化合物，只有少数生物碱有颜色，如小檗碱为黄色、蛇根碱也为黄色，主要原因是它们结构中有共轭体系存在。 生物碱多具苦味如盐酸小檗碱。 ;2.旋光性 大多数生物碱分子有手性碳原子存在，有光学活性，且多数为左旋光性。某些生物碱不含手性碳原子，但没有对称因素存在，因而也有旋光性。 旋光性可因溶剂、pH值的改变而有较大的差别。如麻黄碱在氯仿中呈左旋，在水中则变为右旋。烟碱在中性条件下呈左旋，但在酸性条件下则变为右旋。生物碱的生理活性与旋光性有密切关系， 一般左旋体有较强的生理活性，而右旋体则没有或仅有很