第5章_酸、碱和配合物及水溶液中的平衡.pptVIP

第5章 酸、碱和配合物及水溶液中的平衡;5.1 酸碱理论及其发展;电离度(α) ： 已电离的分子数和溶质分子总数之比。 从理论上说: 强电解质在水中完全电离，α＝1； 弱电解质部分电离，α≤1。;电离常数: 在弱电解质溶液中，存在着已电离的弱电解质的离子和未电离的弱电解质分子之间的平衡： ;对于多元酸碱来说，是分步电离的，例如H3PO4 一般来说，Ka1Ka2Ka3，所以可以用Ka1来说明酸的强弱 ;电离常数（Ka、Kb）的意义: 数值的大小可以衡量弱酸（碱）的相对强弱，10－4认为是弱酸（碱）； 数值大小只和温度有关与浓度无关； Ka、Kb随温度而改变，但是影响很小。;Ka和?关系 以HA为例，初始浓度为c HA A－ + H+ 始 c 0 0 平衡 c(1－α) cα cα Ka＝（cα）2/c(1－α)?? 若c/Ka ≥ 500时，1－α ≈ 1 cα2＝Ka ～稀释定律 ; 电离常数是一种平衡常数。K值愈大，表示电离程度愈大。 电离常数与溶液的浓度基本无关，但电离度却随浓度的减少而明显增大。;（1）阿仑尼乌酸碱电离理论;酸碱性的强弱，只代表酸或碱在水中电离出H+或OH－的能力，它们在酸碱反应中所起的作用，取决于水溶液中H+或OH－离子的浓度。 ;电离理论的不足之处： （1）为什么NH3·H2O是碱？ （2）仅限于水溶液体系，且只限于分子酸和分子碱； （3）忽略了酸碱对立统一的规律。;（2）酸碱质子理论;一些常见的共轭酸碱对：;酸碱反应实际上是质子的传递过程：;（3）Lewis 酸碱电子理论;;5.2 配位化合物的性质;正配离子： [Cu(NH3)4]2+、Ag(NH3)2] +;平面正方形空间结构;5.2.1 配合物的基本概念;EDTA: 乙二胺四乙酸;;②配体：单齿配体、多齿配体 NH3――配位体，N――配位原子。 配位体有阴离子，如X－(卤素离子)，OH－，SCN－，CN－，RCOO－(羧酸根离子)，C2O42－，PO43－等；也可以是中性分子，如H2O，NH3，CO，醇，胺，醚等。;③ 配位数 配位键的个数，常见的有2、4、6等 a.中心离子的电荷数，电荷越高吸引配位体的数目越多； b.中心离子的半径，半径大，可容纳的配位体多，配位数也增大。 ④ 配合物的电荷 [Ag(NH3)2]+, [Ag(CN)2]-;⑤ 配位化合物的命名;（2）配合物的类型 ①简单配合物? Ag(NH3)2+和Fe(CN)63- ②螯合物（俗称内配盐）;（3）配合物的异构现象 ① 结构异构 电离异构 水合异构 配位异构 键合异构（见后一页） ;? 表5－2 配合物异构及性质;顺反异构;5.2.2影响配合物稳定性的主要因素;5.3 酸、碱、配合物在溶液中的行为;共轭酸碱对的关系 ;共轭酸碱对的Ka和Kb之间存在着一定的关系;多元酸、碱;基本概念： 平衡浓度：溶液共轭酸碱对处于平衡状态时，它们的浓度称为平衡浓度。 总浓度（分析浓度）：各种存在形式平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度； 分布系数： 某一存在型体的平衡浓度占总浓度的分数，即为该型体的分布系数，以δ表示。 分布曲线：分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线。;一元酸体系： ;?0随pH增大而增大，?1随pH增大而减小。 ?0+?1＝1 当pH = pKa时， ?0 ＝ ?1 ＝0.5， 即［HAc］＝［Ac－］； pH pKa时溶液中主要存在形式为HAc； pH pKa时溶液中主要存在形式为Ac－ ;多元酸体系: ?0+?1＋?2＝1 pH＜pKa1时， δ2＞δ1 H2C2O4为主 pKa1＜pH＜pKa2 δ1＞δ2 ，δ1 ＞δ3 HC2O4－为主 pH＞pKa2 δ0＞δ1 C2O42－为主 ;;5.3.2 酸碱溶液pH值的计算;;溶液HAc，质子参考水准为HAc和H2O 质子条