8889电位滴定终点确定方法.ppt

* 2. 自动电位滴定（自来水中氯含量的测定） 准确移取自来水样100mL于250mL烧杯中，在加入4mL1：1的HNO3溶液，放入一只干净的搅拌子，同上法安装好滴定管和电极，依据E—V曲线上所找出的终点电位为自动电位滴定的终点电位，预控点设置为90mv，按下 “滴定开始”按钮，在到达终点后，记下所消耗的AgNO3溶液的准确体积。 * 五、实验数据及处理 1.根据自动电位滴定的数据，绘制电位（E)对滴定体积(V)的滴定曲线，通过E—v曲线确定终点电位和终点体积（由次体积可算出硝酸银溶液的准确浓度）。 * 2.根据滴定终点（自动电位滴定）所消耗的AgNO3溶液体积计算试液中Cl—的质量浓度（mg/L) * 六、思考题 1.与化学分析中的容量法相比，电位滴定法有何特点？ 2. 如何计算滴定反应的理论电位值？ 3.氯离子选择性电极是否可用来测定自来水中氯含量？ 3.滴定氯离子混合液中Cl—、Br—、I—时，能否用指示剂法确定三个化学计量点？ * 七、注意事项 1.注意爱护仪器，切勿将试剂和水侵入仪器中，仪器不用时插上接续器，仪器不应长期放在有腐蚀性等有害气体的房间内。 2、将电磁阀调整合适。手动滴定时，应有节奏地按动开关。 3、双盐桥内饱和甘汞电极应装有一定高度的饱和KCI溶液，液体下不能有气泡，陶瓷芯应保持通畅，用橡皮筋将装有硝酸钾的外套管与参比电极连好。 * 讨论和拓展学习 1.探索在实验中，哪些因素容易造成误差？如何能提高实验的准确度？ 2.取硫酸铜电解液、锅炉水及卤离子混合液等样品进行分析测试。 * * 1 * 第四节 电位滴定法 定义：电位滴定法是借助于滴定过程中指示电极电位的突变确定终点的方法。 一、 基本原理 运用电位滴定法时，在被测物质的溶液中插入适当的指示电极和参比电极组成一个原电池 通过测量电池电动势的变化，则可确定滴定终点。 1.滴定管 2.参比电极 3.指示电极 4.电磁搅拌器 5.pH-mV计 * 二、 确定终点的方法 （一）．E ~V曲线法 滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点：应用方便，但要求计量点处电位突跃明显 * 二、 确定终点的方法 （二）．⊿E/⊿V~ V曲线法（又称一级微商法） 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确；但数据处理及作图麻烦 * 二、 确定终点的方法 （三）⊿2E/⊿V2~ V曲线法（又称二级微商法） 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的V * 在实际工作中，常用内插法计算终点时滴定液的体积 V前 V计 V后 E前 0 E后 * 在实际工作中，常用内插法计算终点时滴定液的体积 例如：由表10-3中查得加入滴定液体积24.30ml时，其二级微商=4400，加入24.40ml滴定液时，其二级微商=-5900，按下图进行比例计算： 24.30 24.40 4400 0 -5900 （24.40-24.30）：（-5900-4400） =（V -24.30）：（0-4400） 则 V=24.34ml * 三、特点： 不用指示剂而以电动势的变化确定终点 不受样品溶液有色或浑浊的影响 客观、准确，易于自动化 操作和数据处理麻烦 * 四、 电位滴定法的应用 用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析 或用于确定新指示剂的变色和终点颜色 酸碱滴定法（pKHIn±1 ，2个pH以上的突跃） → 玻璃电极 + SCE 准确度高 * 四、 电位滴定法的应用 沉淀滴定法：银量法 AgNO3滴定Cl- → 银电极（或玻璃电极）+ SCE测Cl-，采用KNO3盐桥 氧化还原滴定→ Pt电极 + SCE 配位滴定： EDTA法→离子选择电极 + SCE 非水滴定法：玻璃电极 + SCE * 第五节 永停滴定法 一、 基本原理 二、 仪器与实验方法 三、 应用与示例 * 第五节 永停滴定法 根据滴定过程中双铂电极的电流，隨滴定液的加入而发生变化来确定化学计量点的电流滴定法，又称双电流滴定法。 一、 基本原理 （一）可逆电对与不可逆电对 可逆电对：两个电极上均发生了电极反应，从而导致两个电极间有电流通过 如：I2/I- 阳极: 阴极: 阳极: 阴极: * 可逆电对 在一定条件下，氧化态得电子变为还原态；在同样条件下，还原态失电子变为氧化态，这样的电对称为---