新型金属树脂间粘.pdfVIP

第２３卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２３Ｎｏ．１１ ２００６年１１月 　　　　 　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　 　 Ｎｏｖ．２００６ 新型金属树脂间粘接性单体的合成与应用 ａ ｂ ａ 刘　慧　刘　炼 　张春庆 ａ ｂ （大连理工大学化工学院　大连；大连海事大学机电与材料工程学院　大连 １１６０２６） 摘　要　以硫脲、乙氧基次甲基丙二酸二乙酯和甲基丙烯酸 羟癸酯为主要原料合成了一种新的粘接性单 ω １ 体１０甲基丙烯酰氧癸基２硫脲嘧啶５羧酸酯。用 ＨＮＭＲ、ＭＳ和ＦＴＩＲ测试技术对产物结构进行了表征，通 过剪切强度的测试评价了其对复合树脂与高含金合金、钛合金和钴铬合金之间的粘接所起到的作用。结果表 明，１０甲基丙烯酰氧癸基２硫脲嘧啶５羧酸酯能够促进复合树脂与高含金合金的粘接，当其质量分数为 ０５％时，剪切强度达到最大２２４ＭＰａ，但此单体并不能促进钛合金和钴铬合金与复合树脂之间的粘接，剪切 强度分别为１２１和１３７ＭＰａ。 关键词　甲基丙烯酰氧癸基硫脲嘧啶羧酸酯，粘接性单体，复合树脂，牙用合金，粘接性能 中图分类号：Ｏ６４４．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２００６）１１１２６４０５ ［１］ １９８６年，Ｋｏｊｉｍａ 合成了粘接性单体Ｎ（４巯苯基）甲基丙烯酰胺（ＭＰＭＡ）作为贵金属表面的粘 接性底漆，其硫醇基团能与钯反应，由光电子能谱（ＥＳＣＡ）确认了金属硫的化学键。但由于其游离硫醇 ［２］ 基团与甲基丙烯酰氧基团的双键发生反应，所以ＭＰＭＡ缺乏保存的稳定性。其后Ｋｏｊｉｍａ等 又合成了 ６（４乙烯苯甲基正丙基）氨基１，２，３三氮杂苯２，４二硫酚（ＶＢＡＴＤＴ）和甲基丙烯酰烷基硫代磷酸酯 （ＭＥＰＳ），它们的结构中不含有游离的硫醇基团，使树脂与贵金属间的粘接持久性有了显著的提高。一 ［３］ ［４］ ［５］ ［６］ 些粘接性单体如含硫衍生物 、双硫的衍生物 、硫杂丙环的衍生物 和硫巴比妥酸的衍生物 也有 报道。本文通过反应在甲基丙烯酸酯中引入硫脲嘧啶基团，制得 １０甲基丙烯酰氧癸基２硫脲嘧啶５ 羧酸酯。这种粘接性单体主要应用于牙科修复中复合树脂与贵金属之间的粘接，还可以应用在医疗、电 子材料、精密仪器和珠宝等。产物的合成路线如下： Ｏ Ｓ  ＯＣＨ ２ ５  　ＣＨＯＨ　 ＫＯＨ ＣＨＯＣＨ Ｃ（ＣＯＣＨ） ２ ５ ＨＮ 帪  ＋ Ｃ → 帪 →  ２ ５ ２ ２ ５ ２