第七章质谱分析研讨法.pptVIP

《仪器分析》课程;质谱过程;§8-1 质谱仪 ;;;;一、质谱仪主要性能指标;分析本领由下面这些因素决定 ;二、工作进程 ;Magnetic-Sector Mass Spectrometry;Theory;三、部　件 ;（二）离子源或电离室 ;2.化学电离源（Chemical Ionization, CI） ;生成的正离子再分解 XH2+→X++ H2 XH2+→A++ C X+→B++ D 样品可以是有机物、无机物，反应气除CH4外，可用H2、NH3、C3H8。即使是不稳定的有机化合物，也可以得到很强的分子离子峰，谱图简化。 ;3．高频火花电离源;Electrospray, ES, ESI;The electrospray;;（三）质量分离器;Instrumentation;2. 双聚焦分离器;;（四）离子检测器 ;2．照相板;3．电子倍增器 ;§8—2 质谱图与质谱表 ;质 谱 图;二、离子峰表示 ;（二）同位素离子峰;;; (三)碎片离子峰 ;;（五）重排离子峰 ;重排离子峰产生过程 ;（六）多电荷离子峰 ;§8-3 断裂方式及有机化合物的断裂图象 ;;二、重要有机化合物的断裂规律和断裂图象 ;在质谱图上 ①获得CnH2n+1(m/e,29,43,57…) ②比个碎片离子峰低两个质量单位处出现一些链烯小峰，得CnH2n-1(失去一个分子H，m/e，27，41，55…) ③分子离子峰的强度随分子量增加而减小。 ④支链的断裂，易出现在被取代的碳原子上，稳定性为： ;;;2.羧酸、酯、酰胺：容易发生α开裂，产生酰基阳离子或另一种离子。 ;对酯和仲、叔酰胺，主要是α2断裂。 有γ—H存在，发生麦氏重排，失去一个碎片，产生一个奇电子的正离子： ;对酸与酯，得到奇电子离子的m/e，符合60+14n， n: C数 而酰胺符合59+14n NH2 ;醛、酮 ;;;;;;§8—4 质谱法的应用 ;化合物中含有Cl或Br时，可以利用M与M+2比例来确定分子离子峰。 对卤素有机物，F、I单一同位素 35Cl, 37Cl 3:1 79Br, 81Br 1:1 对于多个Cl、Br化合物，有非常强的M+2，M+4，M+6同位素 离子峰，使用（a+b）n. a:轻质同位素丰度 b：重质同位素丰度 n:同种卤原子的个数 n=3 （a+b）3=a3+3a2b+3ab2+b3 a=3 b=1 =33+3× 32 × 1 + 3× 3 × 1 2+1 =27+27+9+1 M: M+2: M+4: M+6, 27: 27: 9: 1 ;二、分子式测定;（二）由同位素比求分子式;;三、结构鉴定 ;;;;;