天然药化解谱.docVIP

波谱解析部分 天然药物化学的波谱分析会考四种谱的，黄酮的紫外和核磁共振氢谱；甾体和三萜的核磁共振碳谱；这两种是容易出大题的。红外会考醌类（选择），两种甾烷（鉴别）；综合的会在鉴别题的三萜鉴别里有，这就考察能力了。糖在甾体和三萜里会附加考察，再非主流只有大牛能过考试了。 下面分别来说下做题技巧 三萜皂苷和甾体皂苷??? 考察核磁共振碳谱 第一步：看下备选结构是甾体皂苷还是三萜皂苷，记下大概其的碳位 第二步：标记出碳谱数据中，苷元的所有60~80；109~160；170~220的部分，糖中苷化位移3~9的，或者化学位移95~96的。 第三步：根据数据来跟备选结构比对：连续出现两个碳位109~160，双键；出现170~220的碳位，酮或者羧基；出现60~80的碳位，醇羟基。之后选择出来正确的结构，写出原因。 第四步：甾体皂苷是3位羟基成苷，所以要关注下3位碳的苷化位移是否是+8~+10，甾体皂苷一般连有两个糖，所以还要关注下糖和糖的连接位置，糖连接处的碳苷化位移是+3~+8（出现9的也可以），大家可以看下Gal半乳糖，一般在那里；三萜皂苷是28位碳的羧基成苷，所以要关注下28位碳的苷化位移是否是-2~-8;三萜皂苷只有一个糖，糖的一位碳的化学位移是95~96。 第五步：确定糖的构型，看耦合常数，如果J=6~8Hz是?构型；如果J=2~4Hz是á构型。 第六步：画图，一定会画葡萄糖和半乳糖的Haworth式，有个口诀是葡萄糖上下上下，半乳糖是上上上下。 其他需要注意的问题：（会出现的问题） 1．? Molish反应呈阳性说明该物质是苷类 2．? Liebermann-Burchard反应阳性说明是三萜或者甾体皂苷 3．? 红外光谱在3500左右的是羟基，1737,1714的是酮羰基 黄酮类化合物?? 考察核磁共振氢谱和紫外光谱诊断试剂 步骤： 第一步：画出2-苯基色原酮的结构，标号； 第二步：将核磁共振氢谱信息进行分类，将含J=2.5Hz,且位移小于7的，以及J=9Hz的，分到A环里；含J=2.5Hz,且位移大于7的，以及J=8.5Hz的，分到B环里；将含s的，分到C环里。 第三步：根据信息来进行分析 C环： 有s的，说明C-3是氢，为黄酮；没s的，说明，C-3为取代，为黄酮苷或黄酮醇。 A环：C7-OH取代? 识别标志：（1H，dd, J=2.5Hz J=9Hz） ????? C5的氢原子? (1H,d,J=9Hz) ????? C6的氢原子 （1H，dd, J=2.5Hz J=9Hz） ????? C8的氢原子? （1H,d,J=2.5Hz）位移7?? 巧记：五大郎，六双d. C5,C7双取代? 识别标志：（1H,d,J=2.5Hz）出现两个6~7的，且相近。 C6的氢原子，数小的那个；C8的氢原子，数大的那个。 巧记：双胞胎，8老大 B环：4’-OH取代 识别标志 （2H，d, J=8.5Hz） ???? C-2’ C-6’碳原子 8左右 （2H，d, J=8.5Hz）； ??? ?C-3’ C-5’碳原子 7左右 （2H，d, J=8.5Hz）。 ?? 巧记：268,357。 3’,4’双羟基取代? 识别标志：（1H，dd, J=2.5Hz J=8.5Hz） C-2’? （1H,d,J=2.5Hz）位移7 C-5’ （1H，d, J=8.5Hz） C-6’ （1H，dd, J=2.5Hz J=8.5Hz） ?? 巧记：五大郎，六双d. 第四步：解析出来之后，把结构画出来，没有H的地方就都是羟基了。 黄酮的紫外光谱 其实如果你结构明白了，紫外光谱的那些空你就象征性地填上就ok了，不过我们不能掉以轻心。 黄酮的诊断试剂有这么几种：甲醇，甲醇钠，醋酸钠，三氯化铁，三氯化铁/盐酸，其实还有一个，没考过就不记了。 试剂用途和诊断标准： 甲醇： 用来判定黄酮结构? 一带 350，为黄酮醇；=350为黄酮。 甲醇钠：用来判定3-OH和4’-OH; 如果一带不变或者增强，为4’-OH;如果一带减弱，为3-OH；如果一带出现分解情况，为3-OH和4’-OH同时存在，因为这个是碱敏感结构。 醋酸钠：用来判定 7-OH；如果二带的数值和甲醇的二带的数值差为5~20，则含有7-OH,反之没有。 三氯化铁：用来判定是否存在邻二羟基；如果二带的值与三氯化铁/盐酸的二带的值差在0为无邻二羟基结构；如果差值在50~60为A、B环都有邻二羟基；如果差值在30~40为B环游邻二羟基。 三氯化铁/盐酸：用来判定是否有3-OH和5-OH；如果二带值与甲醇的二带值差在0，则无3-OH和5-OH；如果差值在50~60则有3-OH和5-OH；如果差值在60，有3-OH；如果差值在35~50，有5-OH。 画图：别忘记结构别写错。含糖的参照三萜和皂苷? 强心苷 UV：甲