物理化学 第十一章 胶体化学.pptVIP

热力学电势φ与电动电势ξ的区别： 1）、数值不同： φ= ξ + e； 2）影响因素不同： φ只与被吸附的离子浓度有关；ξ 不仅与被吸附的离子浓度有关也与其他离子浓度有关； 等电状态： ξ=0 3） ξ电势与电泳速度有关， φ与电泳速度无关。 电迁移率 若在溶胶中加入电解质，则会对电泳有显著影响。随溶胶中外加电解质的增加，电泳速度常会降低至变为零，甚至改变胶粒的电泳方向。 （3）、溶胶的胶团结构 溶胶中的分散相与分散介质之间存在着界面。因此，按扩散 双电层理论，可以设想出溶胶的胶团结构。以KI溶液滴加至 AgNO3溶液中形成的AgI溶胶(正溶胶）为例：胶团结构式见图 固相 紧密层 扩散层 [ (AgI)m nAg+ （n-x）NO3-]x+ xNO3- 溶液 本体 胶核 胶粒 滑动面 胶团 胶粒带电，可随电泳移动； 整个胶团不带电。 碘化银胶团结构及示意图（AgNO3为稳定剂） NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- NO3- （AgI）m Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + 胶团的结构也可以用下面的剖面图来描述。 练习： 写出下列溶胶的胶团结构： 1、FeS溶胶，稳定剂H2S； 2、SiO2溶胶，稳定剂SiO32-； 3、Fe（OH）3溶胶，稳定剂FeCl3； §11-4 溶胶的稳定和破坏 1、溶胶的稳定机制 DLVO理论，其理论要点为： （1）溶胶带电 胶团之间存在着斥力势能和吸力势能。 斥力势能是由于胶团间的排斥力引起的。 吸力势能是由于胶团之间存在吸引力引起的 （2）系统的总势能E是斥力势能ER和引力势能EA的加和 ER ∝exp{-?x} Emax F C {x} 0 Born排斥 {E} 势垒 E EA∝ ? —德拜参量 当 x 缩小，先出现一极 小值F，则发生粒子的聚集 称为絮凝（可逆的）。 当 x 再缩小，则出现极 大值Emax。只有两胶粒通过 热运动积聚的动能超过15kT 时才有可能超过此能量值。溶胶稳定。 x 再缩小又出现极小值C，在此处发生粒子间的聚沉（不可逆）。 E = ER + EA 即系统的总势能，如下图所示。 （3）电解质的加入会影响斥力势能，适当调整电解质的浓度，可以得到相对稳定的胶体。 （4）胶体的溶剂化作用引起的聚结稳定性，也是使溶胶稳定的重要原因。水化外壳的存在势必增加溶胶聚合的机械阻力，而有利于溶胶的稳定性。 （5）胶粒由于布朗运动，能够克服重力场的影响而不下沉，溶胶的这种性质，称为动力稳定性。一般说来，分散相与分散介质的密度差愈小，分散介质的粒度越小，分散相的颗粒愈小，布朗运动愈强烈，溶胶的动力稳定就越强。 * * 第十章 胶体化学 基本要求: 1、理解分散系统的分类及胶体的定义。 2、理解溶胶的光学性质、动力学性质、电学性质 3、理解双电层结构的斯特恩模型， 4、理解溶胶的稳定和破坏的原因。 5、了解乳状液的类型与稳定性。 重点： 1.分散系统的分类及胶体的定义 2.胶体系统的光学性质与动力性质 3.溶胶系统的电学性质 §10—1 、分散系统的概念 1、分散系统： 一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的系统。通常把被分散的物质称为分散相，起到分散作用的物质叫分散介质。 分两大系统： 均相分散系统 分散相及分散介质之间无相界面存在，是热力学稳定的系统。 非均相分散系统 物质以微相形态分散在分散介质中所形成的多相系统。 ▲按分散质（分散相）及分散介质的聚集态分类 2、分散系的分类 ▲按分散质的质点大小分类 类 型 粒子的大小 实 例 小分子或小离子分散系统 ＜10-9m 空气、乙醇的水溶液 胶体分散系统 10-9~10-6m Al(OH)3水溶胶 粗分散系统 ＞10-6m 泥浆 3、 胶体分散系统 分散相的粒子只要它们至少有一维空间的尺寸, 10-9~10-6m范围。胶体分散系统包括： （1）溶胶 溶胶也叫憎液溶胶：难溶物分散在分散介质中，相