物理化学第十章 化学动力学.ppt

它主要解决反应的速率和历程的问题。它的任务就是把热力学上可能发生的反应变为现实。 第三节 速率方程的确定 一、积分法 1、尝试法 将cA-t的数据→各积分方程→k→确定n 一、 阿累尼乌斯经验公式 （1）温度上升，反应物分子平均能量上升，则其与活化分子间能量差减小，即活化能下降，因而反应速率上升  第六节 复合反应速率的近似处理法 第七节 链反应 1、分类：直链反应和支链反应； 2、基本步骤： a、链引发：产生自由基； b、链传递：自由基传递，再生； c、链制止：自由基销毁； 3、反应机理与速率方程 1）直链反应 以 H2 + Cl2 →2HCl 为例 可能的机理： 因 是中间产物，活泼，不稳定，故为不稳定的中间产物，应用稳态近似法处理，得： = 该机理已经被实验证实。 又P239 H2+Br2→HBr的例子。 2）支链反应 以 H2+1/2O2→H2O 为例 爆炸界限分析，见P242图。低压时（3）、（5）竞争 高压时（3）、（6）竞争。 作业： 试证明下列题： 某气相反应：2A3→3A2其反应机理如下： 当k2cA2cA＞＞k3cAcA3时，试利用平衡态法证明反应的动力学方程为： 第八节 催化作用 一、催化作用的概述 1.催化剂:某种化学物质, 加入到化学反应中,可显著改变反应速率，而反应后本身化学性质和数量不变。 催化剂的这种作用，称为催化作用。 2、催化类型：单相催化、多相催化、酶催化。 催化能力：酶催化＞多相催化＞单相催化 3.催化剂的基本特征 （1）催化剂参与催化反应，改变反应的活化能,但不改变反应方向; （2）催化剂只能缩短达到平衡的时间，而不能改变平衡状态。 （3）催化剂不改变反应系统的始、末状态，当然也不会改变反应热。 （4）催化剂对反应的加速作用具有选择性。 选择性两个含义： a、不同反应选择不同催化剂； b、同一反应催化剂不同，产物不同； 例如：乙醇分解反应。 选择性定义 （5）催化剂的活性与其比表面积的关系 “活性中心”的概念。 提高催化剂的比表面积，增大催化剂的活性。 对于同量的催化剂，分散度越大，活性中心多，催化效果好； 铂的催化活性： 快状＜丝状 ＜ 粉状＜ 铂黑＜ 胶体铂 （6）催化剂可失活 三、酶催化反应 1、1、酶简介：酶是催化性能高的高分子蛋白质，分子量在104~106，质点的大小在10-8~10-7(胶体范围)； 2、2、酶催化特点： （ 1）??? 高度的选择性； （ 2）??? 高的催化活性； （ 3）??? 反应条件温和； 3、反应历程 Michaelis简单机理 S → P 加催化剂：E 一、大纲主要内容： 1、熟悉反应速率的定义和基本概念，了解反应速率的实验测定方法； 2、掌握简单级数反应（零级、一级、二级反应）的积分式和微分式，理解这些反应的基本特征（k的量纲，半衰期，直线关系）； 3、了解速率方程的确定方法； 4、理解温度对反应速率的影响和活化能的概念，掌握阿累尼乌斯方程； 5、了解复合反应的速率与机理，掌握稳态近似法、平衡近似法及控制步骤的概念，理解链反应的动力学特点。 ； 6、了解催化剂和催化作用的概念、基本特征； 第十章 复习小结 重点： 1.化学反应速率、反应速率常数及反应级数的概念 2.一级和二级反应的速率方程及其应用 3.复杂反应的特征，稳态近似法、平衡近似法及控制步骤的概念及其运用 4.掌握阿仑尼乌斯方程及应用。 难点： 1.通过实验建立速率方程的方法 2.处理对行反应、平行反应和连串反应等复杂反应的动力学方法计算。 一、基本概念 反应速率、总反应和基元反应、简单反应与复合反应、反应分子数、反应级数、活化能、稳态近似法、平衡浓度法、不稳定的中间产物、催化剂、催化类型、催化能力 二、基本公式 1、反应速率：ν= 2、质量作用定律：ν=kCAaCBb 3、简单级数反应的速率方程 （1）??? 一级反应 微分式： -dCA/dt=kCA 定积分式：lnCA0/CA=k1t 或 k= （S-1） 不定积分： lnCA=-k1t+B ? 半衰期：t1