物理化学第四章 多组分系统热力学2.pptVIP

第四章 多组分系统热力学 Thermodynamics of multi-component systems 当溶剂分子对溶质分子的作用力大于溶质分子间的作用力，则kXP B* 当溶剂分子对溶质分子的作用力小于溶质分子间的作用力，则kXP B* 当溶剂分子对溶质分子的作用力等于溶质分子间的作用力，则kX=P B* 　　亨利定律的其他形式 kx kb kc : Henry’s constant. k= f ( T,p ) 使用Henry定律时应注意: (1) 溶质在气相和液相中的分子形态应相同。 若溶质在液相中有少量的缔合或离解,则溶质的浓度只算未缔合或离解的部分。 kx ≠kb ≠kc （数值和单位都不同） (2) 在压力不大时,对含有多种溶质的溶液, henry定律分时适用于每一种溶质(但每种 溶质的亨利常数是不同的) (3) 若气相压力较高, fB: 溶质B的蒸汽的逸度。 （４）T不同，亨利常数也不同； 　　　在P相同时，T↑，kB↓ 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，愈符合亨利定律 。 ３、拉乌尔定律和亨利定律的对比 pB=kx xB pA=pA xA kx,B pB* xB p A B kx,A pA* 拉　　 例题：P180 4.4.1 思考： 　　1、A、B两气体单独在某一溶剂中溶解，平衡时的亨利常数分别为kA、kB，且kA＞kB，若达平衡时A和B的平衡分压相同，则溶液中两气体的浓度那个大？ 2、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（ ）。 （1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同； （2）溶质必须是非挥发性溶质； （3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确； （4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压力无关。 作业：P209： 4.7，4.8 ? ４.５理想液态混合物 Ideal mixture of liquids 　　　(ideal solution) 人们从实验中发现，一些结构、性质相近的液 体组成的混合物，在全部浓度范围内都遵守或 近似遵守拉乌尔定律。 例如：水-重水 同位素化合物 d-樟脑 -- l-樟脑 光学异构体 邻、对、间二甲苯 结构异构体 苯 --甲苯 甲醇--乙醇 紧邻同系物 1、定义：任一组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律的液体混合物（溶液）称为理想液体混合物（理想溶液）。 p pA* pB* A B xB pA= pA*xA pB=pB*xB (2)理想液态混合物的混合性质 　　Mixing properties of ideal mixture of liquids at constant T and p (3)理想液态混合物中组分Ｂ的化学势　Chemical potential of component B in ideal mixture of liquids vapor Ideal solution 气、液平衡时 如果蒸汽可视为理想气体 为在混合物所处的温度、压 力下纯液体B的饱和蒸汽的 化学势，也就是在该温度、 压力下纯液体B的化学势。 ：在液体混合物所处的温度和压 力下纯液体B的化学势。 若标准态规定为T、pθ下的纯液体，其化学 势为 则 即 ４.６理想稀溶液的化学势 定义：溶剂服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律的溶液为理想稀溶液。 1.溶剂A Solvent ： μAθ: Standard chemical potential of solvent A 在与溶液相同温度T和标准压力pθ条件下纯组分A 的化学势: Molar volume of pure liquid μA*:在与溶液相同的Ｔ、Ｐ下纯溶剂Ａ的化学势 The chemical potential of pure liquid A at the temperature and pressure of the solution . 对于稀溶液，bB很小，所以： 2 溶质Ｂsolute: Kx pB* A B xB μBθ: Standard chemical potential of solute B 标准状态：指在T、Pθ条件下，溶液的浓度XB=1时，且溶液符合亨利定律He