氧化还原与沉淀滴定复习.pptVIP

第6章 氧化还原滴定法 一、内容提要 二、重点和难点 1 氧化还原滴定法的基本原理 条件电位的概念及影响条件电位的因素；氧化还原反应进行的程度；氧化还原反应的速率等。 2 氧化还原滴定法中的指示剂 指示剂指示滴定终点的原理；常用的三种指示剂的特点和使用方法。 3 氧化还原滴定的滴定曲线 化学计量点的电极电位和滴定突跃范围的计算；滴定突跃范围的影响因素；滴定曲线的特点。 4 常用的氧化还原滴定方法 各种滴定方法（碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等）的基本反应、测定条件及滴定结果的计算，主要的应用范围（如碘量法测定Cu2+；高锰酸钾法测定H2O2、MnO2及Ca2+；重铬酸钾法测定铁矿石中的全铁等）。 三、习题选解 2.试根据标准电极电位计算反应的平衡常数： 解 已知： ， 3.已知 ， ，试求以下反应的平衡 常数并计算当溶液pH=7.00，[HBrO3]=0.1000mol/L，[KBr]=0.2500mol/L时，游离Br2的浓度。 4.用30.00mL某KMnO4溶液恰能氧化一定质量KHC2O4·H2O，同样质量的KHC2O4·H2O又恰好与25.20mL 0.2012 mol/L的KOH溶液反应。试计算此KMnO4溶液的浓度。 解： 称取4.030g含NaNO2和NaNO3的样品，溶解于500.0mL水中。移取该溶液25.00mL，加入50.00mL 0.1186mol/L Ce4+的强酸溶液中，混匀。反应5min后，过量的Ce4+用0.04289mol/L硫酸亚铁铵标准溶液返滴定，用去31.13mL。试计算原样品中NaNO2的质量分数。 解 称取含有苯酚的试样0.5000g，溶解后加入0.1038 mol/L KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加HCl溶液酸化，放置。待反应完全后，加入过量的KI，滴定析出的I2消耗了0.1011 mol/L Na2S2O3标准溶液28.85 mL。请计算试样中苯酚的质量分数。 解 第7章 沉淀滴定法 一、内容提要（P179表） 二、重点和难点 1、铬酸钾指示剂法 1）指示剂的用量：指示剂铬酸钾溶液应有足够的浓度，才能使滴定终点与化学计量点更接近。实际测定时，指示剂浓度一般为～mol/L，即每50～100mL滴定溶液中加入0.05g/mL K2CrO4指示剂1～2mL。 2）溶液的酸度：指示剂铬酸钾是弱酸盐，在酸性溶液中与H+结合，使浓度降低过多，在计量点附近不能形成Ag2CrO4沉淀。强碱性和氨碱性溶液中也不能进行滴定，强碱性溶液中Ag+将形成Ag2O沉淀；氨碱性溶液中AgCl和Ag2CrO4皆可生成而溶解。因此，滴定只能在中性或弱碱性溶液中进行，若溶液酸性较强，可用适当方法中和，或改用铁铵矾指示剂法。 2、铁铵矾指示剂法 1）溶液的酸度：滴定应在酸性溶液中进行，在中性或碱性溶液中，铁铵矾指示剂易水解生成Fe(OH)3沉淀而失去指示终点的作用。 2）可用返滴定法测定卤化物，但测定Cl?时必须注意防止沉淀转化，可采取以下措施之一： ①近终点时轻轻振摇； ②将生成的AgCl沉淀过滤除去，再用NH4SCN标准溶液滴定； ③加入一定量的有机溶剂（如硝基苯）。 3、吸附指示剂法 1）溶液的酸度：根据指示剂的Ka选择适宜的酸度。阴离子指示剂法，指示剂多为有机弱酸，对电离常数小的吸附指示剂，溶液的pH要偏高些；反之，电离常数大的吸附指示剂，溶液的pH可偏低些。阳离子指示剂法，溶液的pH也应选用相适宜的范围，以防指示剂阳离子发生水解反应。 2）指示剂的选用：沉淀对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力，否则指示剂将在计量点前变色。滴定卤化物时，卤化银对卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序为：I?＞二甲基二碘荧光黄＞Br?＞曙红＞Cl?＞荧光黄。因此，在测定Cl?时不应选用曙红，而应选用荧光黄为指示剂；测定Br?时则可以选用曙红为指示剂。 三、思考题和习题选解 解： 3. 4. 解： 5. 解：前一次滴定的是总Br量，后一次滴定的是反应后余下的Br? * 1 能斯特方程式 2 条件电位 3 条件平衡常数 4 化学计量点时的电极电位 6 影响氧化还原滴定突跃范围的两个主要因素： ①两个氧化还原电对的条件电位之差，越大，突跃范围越大； ②两个氧化还原电对的电子转移数n1和n2，电子转移数越大，突跃范围越大。 7 指示剂 常用的指示剂有三种：自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂。 变色的电位范围为