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化学与化工学院 第七章 晶体结构 晶体和非晶体 晶体：内部微粒做有规则排列的固体。 晶格：晶体中微粒按一定方式有规则周期性排列构成的几何图形。 格点：晶格中排有微粒的那些格点。 晶体与非晶体的不同点 (a) 可压性和扩散性均不同 (b) 晶体有固定的几何外形，非晶体没有 (c) 晶体有固定的熔点，非晶体没有 (d) 晶体有各向异性，非晶体则是各向同性的 离子极化理论 离子键是强极性键，正负离子间形成一偶极。但对单个离子而言，因正负电荷中心重合，是没有极性的。这时负电荷的的中心在原子核。在外场作用下，会使电子云变形，正负电荷中心发生相对位移，从而产生诱导偶极。 离子在外场作用下产生诱导偶极的过程称为离子极化。 离子极化的结果，是离子外层电子云发生变形，离子变形性的大小用极化率表示。在离子晶体中，正负离子间相互都是外电场，因而会相互极化。 ? ? 阳离子 阴离子 未极化的简单离子示意图 ? ? ＋ － ＋　　－ ＋　－ 离子在电场中的极化 离子极化的强弱取决于离子的极化力和离子的变形性 离子极化的概念 离子是带电体，它可以产生电场，在该电场下，使周围带异号电荷的离子的电子发生变形，这个现象称为离子的极化 离子极化对化学键性质的影响 ± ± + – + – 离子键 n + n - δn+ δn- 共价键 过渡型 ＋ － － － ＋ ＋ ＋ － ＋ － 对比 KCl 和AgCl，负离子相同，又都带一个正电荷，但正离子的构型不同： 离子半径(pm) 电子构型 最外层电子排布 K+ 133 8电子 [Ne]3s23p6 Ag+ 129 18电子 [Kr]4d10 Ag+ 的极化力大， Cl- 变形性也大 KCl为离子键 AgCl以共价键为主 离子晶体 定义：晶格上交替排列着正、负离子，其间以离子键结合而构成的晶体叫做离子晶体。 典型的离子晶体：由活泼的金属元素和活泼的非金属元素构成的化合物形成的晶体。 特点：具有较高的熔点和较大的硬度，易溶于水，熔融液和水溶液都易导电。 离子化合物的熔点 离子极化对化合物的影响 (1)溶解度 (2)颜色 (3)熔沸点 熔点： 离子晶体的熔、沸点与正、负离子的离子半径成反比，与离子电荷数成正比 相同类型的离子化合物，离子电荷增多、半径减小，熔点升高 例题 CaF2与CaCl2：离子电荷相同，Cl半径大于F 熔点： CaF2 CaCl2 CaO与MgO：离子电荷相同，Ca半径大于Mg 熔点： MgO CaO CaO与CaF2：O2－和F2－半径相近，但O2－的电荷密度 大于F2－ 熔点： CaO CaF2 熔点高低次序： MgO CaO CaF2 CaCl2 分子晶体 (1) 定义： 晶格结点上排列着极性分子或非极性分子。分子间依靠分子间力或氢键结合。 对于无氢键的相同类型分子晶体，分子间力随相对分子质量增大而增大，熔点随分子量增大而升高 Cl2 气体 Br2 液体 I2 固体 典型的分子晶体：分子晶体通常包括非金属单质以及由非金属之间或非金属与某些金属所形成的共价化合物。 分子晶体 (2) 在室温下，所有的气态物质和绝大多数的液态物质以及易挥发的固态物质都是属于分子型的。如：干冰CO2、Cl2、Br2、I2和H2等 原子晶体 定义：晶格结点上排列的微粒为原子，原子之间以共价键结合构成的晶体。 金刚石、单晶硅和锗、SiC、GaAs、方石英SiO2 特点：在原子晶体中并没有独立存在的原子或分子，化学式只代表晶体中各种元素原子数的比例。 物理性质： 一般具有很高的熔点和硬度 一般是电的绝缘体，但例外：Si、Ga、SiC、 在一般的溶剂中都不溶解 金刚石 每个C与另4个C以C-C共价键连接 无限三维骨架 硬度最高 在单质中熔点最高 示例 比较SiC、SiF4、SiCl4、SiBr4的熔点高低 SiC为原子晶体，熔点最高 SiF4、SiCl4、SiBr4为分子晶体，熔点随分子量增大而升高，所以熔点依次升高 熔点高低次序： SiC SiF4 SiCl4 SiBr4 过渡型晶体 100%的离子(分子)晶体很少，更多的晶体属于过渡型晶体。 过渡型晶体：晶格结点粒子间的键型发生了变异。 混合键型晶体 定义：晶体中同时存在几种作用力。 石墨 同一层：C ：sp2杂化，与周围三个 C 原子形成三个σ键；未参与杂化的