有机化学16-arylN-2.ppt

前次课总结 芳香硝基化合物的还原 酸性(单分子)和碱性(双分子)还原 氢化偶氮苯衍生物的酸性重排：联苯胺重排 芳环上的亲核取代反应和机理 加成－消除机理 苯炔机理：消除－加成过程 苯炔的生成和反应 § 16.4 芳香胺的制备 一、芳香硝基化合物还原 还原剂 注意点 1 H2 / Cat. 同时还原-X和-CHO 2 Fe or Sn / HCl 不还原-X和-CHO，但同时还原多硝基 3 (NH4)2S 只还原1个硝基 二、氨解 三、Hoffman降级 四、与卤代物的反应 § 16.5 芳香胺的性质 一、芳香胺的结构和性质 碱性和亲核性： 烷基化、酰基化 (P.731, 16.5.2(4)) 易被氧化 与亚硝酸的反应 (P.664, 14.18) 苯环被活化 亲电取代反应易进行 (P.728, 16.5.2) 苯环易被氧化 二、芳香胺的氧化 (P.727, 16.5.1) 合成应用 例： 思考题： 三、芳香胺的重氮化反应 (P.734, 16.7) 增加重氮盐稳定性几个因素： 环上有吸电子基 阴离子为XΘ, HSO4Θ, BF4Θ 分子内盐 现制现用 温度升高易水解成酚 干燥时易爆炸 § 16.6 芳香重氮盐的性质及合成应用 (P.735) 一、重氮盐的性质分析 叁键的还原 弱亲电试剂， 偶联反应 好的离去基团 取代反应 二、重氮盐的取代反应 (P.736, 16.8; 16.9; 16.10; 16.12.1) 离子型机理 自由基机理 取代反应的离子型机理： 取代反应的协同机理 (去氨基化)： 副反应 取代反应的自由基机理 I ： 用次磷酸去氨基化的可能机理： 三、芳香重氮盐在合成中的应用 例 1：用易得的原料合成下面的化合物： 反合成分析： 合成路线： 例 2： 方法一： 方法二： 合成 思考题： 例 3： 合成 例 4： 合成： 例 4： 三、重氮盐的还原 (P.743, 16.12.2) 四、重氮盐的偶联反应：亲电取代反应 (P.744, 16.13) 碱性条件下，与酚偶联 若 pH 10, 有副反应 机理 (苯环上的亲电取代)： 酸性条件下，与芳香叔胺偶合 机理(苯环上的亲电取代)： 重氮盐与芳香伯胺、仲胺的反应 重排机理： 偶氮化合物与染料 应用 光致变色 指示剂