有机化学2-cycloalkanes.ppt

前次课总结 烷烃的命名 命名规则（主链的选择、取代基的编号） 取代基的命名、名称的书写 烷烃的构象 伞形式、锯架式、Newman投影式 最稳定构象（最优构象） ——大基团倾向于取对位构象 § 2.2 环烷烃的结构、命名和构象 一、环烷烃的分类： 单环 双环：有共用碳原子的环状化合物 螺环 桥环 骈环 多环 二、通式和命名 (P.66, 2.13) 单环环烷烃通式：CnH2n（与烯烃通式相同） 命名： 单环：以环为母体，加词头“环”，编号原则同烷烃 例：写出C5H10的所有环状异构体（不包括烯烃化合物） 构造异构体 构型异构体 构造异构体：分子中各原子或原子团的连接次序和方式不同。 构型异构体：分子中各原子或原子团的连接次序和方式相同， 但在空间上的排列不同，这种不同并非由碳碳 单键的旋转引起，而是分子固有的性质。 双环 桥环 桥头碳：几个环共用的碳原子 环的数目：断裂二根C—C键可成链状烷烃为二环；断裂三根C—C 键可成链状烷烃为三环 编号方法：从桥头碳开始，先长链后短链 螺环 编号方法与桥环化合物的区别： 从小环开始，螺原子邻位碳为1，先短链，经螺原子到长链。 命名的区别： 中括号里数值由小到大 三、 Baeyer张力学说和单环化合物的稳定性 (P.69, 2.16) 每个CH2的燃烧热 (kJ/mol) 每个CH2的燃烧热 (kJ/mol) 环丙烷 697.1 环辛烷 663.8 环丁烷 686.1 环壬烷 664.6 环戊烷 664.0 环癸烷 663.6 环己烷 658.6 环十四烷 658.6 环庚烷 662.4 环十五烷 659.0 开链烷烃每个CH2的燃烧热为658.6 KJ/mol 与开链烷烃燃烧热数据越接近的环烷烃，越稳定 环烷烃的燃烧热数据 四、环烷烃的构象 (P.71, 2.17) 1. 影响构象稳定性的因素： 角张力 Angle strain：任何原子都倾向于使其键角与成键轨道的角度相匹配，即sp3碳的键角倾向于接近109.5 ? 扭转张力 Torsional strain：相连的两个sp3碳倾向于成交叉式，使键电子云之间斥力尽可能最小，即二面角倾向于成60 ? 空间位阻 Steric strain：非成键的原子和基团的大小、极性、相互距离对稳定性的影响。即Van der Waals张力尽可能小 环己烷构象分析 两种典型的结构表达式 (互为构象异构体 conformer) 如果 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力（偏离109.5o） 将有扭转张力（C-H键重叠，二面角为0） 将有范德华力（相邻碳上氢之间） 椅式： 船式： H 的范德华半径为1.2? 环己烷的其它构象式 半椅式： 扭船式： C3, C4, C5在同一平面上 角张力 扭转张力 范德华力 环己烷构象势能图 环己烷椅式构象的画法 加竖键(a键) 加竖键(a键) 加氢 加横键(e键) 加横键(e键) 加横键(e键) 加氢 环己烷椅式构象中两种类型氢的关系 a 键和 e 键的相互转换 C-H：a键 axial bond C-H：e键 equatorial bond 相邻碳上的 a键和 e键为顺式 相邻的 a键 (或 e键)为反式 翻转后，a 键转变为 e 键，而 e 键转变为 a 键 取代环己烷的构象分析 一取代环己烷：取代基优先占据横键 甲基环己烷 叔丁基环己烷 二取代环己烷：取代基优先占据横键 cis-1, 2-二甲基环己烷 trans-1, 2-二甲基环己烷 1, 3-和1, 4-二甲基环己烷的优势构象 取代环己烷的燃烧热数据 环己烷取代形式 优势构象中 取代基取向 燃烧热(Kcal/mol) 燃烧热差(Kcal/mol) 稳定 立体异构体 cis-