8醇酚醚new.ppt

醇 醇的物理性质 低碳的一元醇其沸点、溶解度、相对密度和极性等都比较大， C4以上的液态醇尤其是多元醇，其黏度也很大，这都是由醇分子中的羟基所引起的。 在醇分子中由于羟基是一个极性很强的基团，所以一般的低碳醇分子的极性显著，因此醇常作为质子型极性溶剂。 b. CrO3—吡啶、 CrO3—H2SO4(稀) 分子中双键、三键保留。 6. 二醇的特有反应 反应定量进行，经环状高碘酸酯进行： 1）高碘酸或四醋酸铅氧化 2）邻二醇的重排反应——频哪醇(pinacol)重排 酚 [抗氧剂] 煤焦油中有很多种一元酚，煤焦油是酚的主要来源之一，但是已经不能满足工业上的需要，有以下几种制法: 1、丙苯－苯酚工艺 2、从芳卤制备 如果硝基在氯原子的间位，取代反应仍然比氯苯容易，但是远不如邻硝基和对硝基氯苯容易水解。 3、从磺酸制备 碱熔 酚的化学性质 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 1. 酸性 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用 放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 应用：如何纯化下列混合物，假如它们溶于乙醚中？ 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 2. 与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用 来鉴定酚。 凡具有烯醇结构的化合物均能与FeCl3 aq.发生反应而显色。 第八章 醇、酚和醚 Alcohol Phenol Ether 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH） 由于醇分子之间可以通过氢键结合成缔合体，所以低碳醇的沸点很高。 醇分子中烃基对氢键缔合有阻碍作用。 羟基数目越多，b.p.越高。 1. 沸点 （1）直链饱和醇的沸点随着碳原子数增加而上升。互为同分异构体的醇，支链愈多沸点愈低。 （2）低级醇的沸点比和它分子量相近的烷烃高，随着碳原子数的增加，两者沸点差（Δb.p.）逐渐缩小，例如： （3） 羟基数目越多，b.p.越高。 2.溶解度 C6以下的醇在水中有较大的溶解度（C3以下的能与水混溶），原因是OH能与水形成氢键，以及OH在醇分子中的比例多寡。 状态 低级一元醇为无色液体, 具有特殊的气味和辛辣的味道. 高级醇为无臭、无味的蜡状固体. 醇的化学性质  三个反应部位 1. 醇的弱酸性 酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH 由于醇分子中存在H-O键，其电离平衡中可以产生质子和烃氧负离子： 应用 ① 可用此反应区别醇类和非醇类，例如：区别1-戊醇和正己烷； ② 利用此反应可销毁某些反应中残留的金属钠而不至于引起燃烧和爆炸。 （反应较缓和，不会燃烧） 醇羟基中的氢有一定的酸性，它可被活泼的金属置换，放出氢气并生成醇金属。 由于一般的醇的酸性小于水，在下面的反应中，平衡是偏向右边的。 但在乙醇钠的工业制备中，则是由乙醇和NaOH在苯的存在下加热，通过三元共沸除水实现的（共沸组成：苯：乙醇：水=74.1:18.5:7.4,共沸点64.9℃） 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 2. 醇的弱碱性 低级醇分子还可以与MgCl2或CaCl2等无机盐形成络合物，因此不能使用这类盐作为醇的干燥剂。 3. 醇羟基的取代反应 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。 SN1机制：（多数 2o 3o醇） SN2机制：（多数 1o醇 ） 1) 与氢卤酸反应 Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 卢卡氏（Lucas）试剂:无水ZnCl2+浓HCl, 适用于鉴别C6以下的醇，因为C6以下的醇是溶于Lucas试剂的。 烯丙基型醇≈叔醇＞仲醇＞伯醇（SN1顺序） 仲醇和叔醇与氢卤酸反应按SN1历程，有碳正离子重排。 2）与 PX3 、SOCl2 反应 4. 成酯反应 5. 脱水反应 1) 生成烯烃（分子内脱水） 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇