仪器分析第章.ppt

组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但对每一个部件的结构、所用的材料及性能与 紫外- -可见分光光度计不同。它们的排列顺序也略有不同，红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间；而紫外- -可见分光光度计是放在单色器之后。 原因：1）红外光能量小，不会引起试样的分解； 2）可以减少来自试样和吸收池的杂散光对检测器的 影响。 色散型红外吸收光谱仪与紫外可见分光光度计比较 　　色散型双光束红外光谱仪工作原理：从光源发射的红外光分成两束，一束通过试样，另一束通过参比，利用扇面斩光器将试样光束和参比光束交替通过单色器，然后被检测器检测。当试样光束与参比光束强度相等时，检测器不产生交流信号；当试样有吸收时，两光束强度不等，检测器产生与光强差成正比的交流信号，从而获得吸收光谱。 色散型双光束红外光谱仪工作原理示意图 4.4.2 Fourier变换红外光谱仪（FTIR） 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 常见基团的特征吸收频率 ν Y-H ν X Ξ Y ν X=Y=Z ν X=Y ν X-Y δ Y-H ν O-H νC = O νCΞN ν C- N ν C - O 各种 C - H 的弯曲振动 δ C - H 2500 1500 1900 ν~ / cm-1 4000 400 ν N-H ν C-H νC=C=C νCΞC νC = C νC = N 4.3.2 各类有机化合物红外光谱图 ?C-C-H3000以下 2960是甲基，2850亚甲峰。 1380甲基显。二个甲基同一碳，1380分二半（异丙基）。 饱和烷烃 烯烃 ?C=C-H3030cm-1 ?C=C1650cm-1 炔 烃 ? CΞC-H3300cm-1 CΞC 2200cm-1 芳 烃 ? C=C-H 3030cm-1 ? C=C 1600～1430 （3~4个吸收峰） γAr―H（面外弯曲振动） 900～650cm-1 醇 ? O-H 3300cm-1 强吸收，宽峰 ? C-O 1300~1000cm-1 酚 醚 酮 醛 ? C=O 1850~1650cm-1 强吸收 ? CHO 2820~2720cm-1 (费米共振） 羧 酸 ? CO-O-H 3400~2500cm-1 强吸收，宽峰 ? C=O 1710cm-1 酯 酸酐 ? C=O 1740cm-1 强吸收 酸酐此峰分裂 （共振耦合） ? C-O 1250cm-1 1850~1800 cm-1 1780~1740 cm-1 1850~1800 cm-1 1780~1740 cm-1 胺 基 ? N-H 3400cm-1 每氢一峰很分明。 酰胺:1660cm-1 有C=O强峰 4.3.3 影响基团频率的因素 　　基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。 同一类基团(化学键) ，由于所处的化学环境不同，其吸收峰的位置在一定的区域内发生移动(基团频率位移)。引起基团频率位移的因素，大致可以分为两类。即内部因素和外部因素。 4.3.2 影响基团频率的因素 （一）内部因素 1) 诱导效应 　　 由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电荷分布的变化。从而改变了键力常数，使基团的特征频率发生了位移。 取代基电负性—静电诱导—电子云分布改变 —k 增加—特征频率增加（移向高波数）。 例如，一般电负性大的基团或吸电子能力较强原子，与烷基酮羰基上的碳原子数相连时，由于诱导效应就会发生电子云由氧原子转向双键的中间，增加了C=O键的力常数，使C=O的振动频率升高，吸收峰向高波数移动（蓝移）。 电负性: O 3.5; C 2.5; Cl 3.0; F 4.0 2) 共轭效应（C效应） 　　 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长,力常数减小，其吸收频率向低波数方向移动。例如酮的C=O，因与苯环共扼而使c=o的力常数减小，振动频率降低。 c 电子云密度→小，k →减小，σ→减小，向低频移动。 　 主要包括空间位阻效应和环状化合物的环张力效应等。 3 ) 空间效应 环越小，环外张力越大，环外双键向高波数移动；环内双键向低波数移动 练习 4 ) 氢键的影响 　　氢键的形成使电子云密度平均化，伸缩振动频率降低。 　　如：羧酸中的 羰基和羟基之间容易形成分子间氢键，使羰基的伸缩振动频率降低。 　　 　 游离