水滑石类阴离子黏土的合成及催化应用研究进展.docVIP

目 录 摘 要 1 Abstract 1 1. 前言 2 1.1 水滑石概要 2 1.1.1 水滑石（LDHs）的结构、组成 2 1.1.2 LDHs的性质 4 1.1.2.1 LDHs的热分解性质 4 1.1.2.2 碱性 5 1.1.2.3 层间阴离子的可交换性 5 1.1.2.4 记忆效应 6 1.1.2.5 组成和结构的可调控性 6 1.1.2.6 阻燃性能 6 1.1.2.7 红外吸收性能 6 1.2 LDHs和LDO的应用 6 1.2.1 LDHs的应用 6 1.2.1.1 作为催化剂载体的应用 6 1.2.1.2 离子交换和吸附方面的应用 7 1.2.1.3 医药方面的应用 8 1.2.1.4 功能材料 8 1.2.2 LDO的应用 9 2. 水滑石类阴离子黏土在催化剂方面的用途 9 2.1 反应类型 10 2.1.1 作为碱催化剂 10 2.1.2 作为氧化还原剂 11 2.1.2.1 氧化过程 11 2.1.2.2 还原过程 12 2.2 MgAlCO3-LDO的催化特性 13 3. 展 望 15 参考文献 16 谢辞 19  水滑石类阴离子黏土的合成及催化 应用研究进展 摘 要：水滑石类阴离子黏土具有一些独特的性能，作为催化材料应用广泛。本文就水滑石类阴离子黏土及其焙烧后复合氧化物的现状进行了概述，并给出了它们作为催化剂，氧化还原剂以及催化剂载体的应用实例。 关键词：水滑石类阴离子黏土 复合氧化物 催化剂 Recent Advance in Synthesis and Catalytic Application of Hydrotalcite-like Anionic Clays Abstract: Hydrotalcite-like anionic clays (HTs) have many useful properties, which can be used as catalysis material broadly.HTs can be successfully applied to a broad spectrum of organic reactions, such as base catalyst, redox catalyst and catalyst suppoet material. In this paper, all kinds of synthesis methods are summarized with 60 references. Key words: Hydrotalcite-like anionic clays Synthesis Catalytic applications. 1. 前言 1.1 水滑石概要 1.1.1水滑石（LDHs）的结构、组成 1842年在瑞典发现了水滑石（Hydrotalcite，简称HT）矿物，它是一种带正电荷的氢氧化物层和层间填充带负电荷的阴离子构成的层状化合物，称为阴离子黏土，或层状双氢氧化物(layered Double Hydroxides，即LDHs)[1]。理想水滑石为Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O，天然水滑石是一种镁铝的羟基碳酸盐，在自然界中大部分以叶状，扭曲的盘状或者纤维状存在。后来人们以半径相近的二价、三价过渡金属阳离子，如Co2+、Ni2+、Cu2+ 、Zn2+ 、Fe3+、Cr3+等部分或全部取代Mg2+、A13+可合成多种二元、三元甚至四元水滑石类化合物；将较大的阴离子基团(如杂多阴离子PMol2O403-、PWl2O403-等)引入层间则可制成柱撑水滑石[2]。水滑石类阴离子黏土是水滑石、水滑石类化合物以及柱撑水滑石的总称，它由带正电荷的金属氢氧化物层和层间平衡电荷的阴离子以及层间结晶水构成。 LDHs的化学通式为[M1-x2+Mx3+(OH)2]x+·(An-)x/n·yH2O，其中M2+、M3+分别代表二价和三价金属阳离子，下标x指金属元素含量的变化，x=M3+/(M2++M3+) (mol/mol)，An-代表层间可交换阴离子。氢氧化物层板具有水镁石Mg(OH)2型正八面体结构，图1-1为LDHs的结构示意图 。可看作类水镁石[M2+(OH)2]层中的M2+部分的被M3+同晶取代，形成M2+与M3+位于中心的复合氢氧化物八面体，这些八面体通过边-边公用OH基团形成层，层与层间对顶叠加，层间以氢键缔合。由于M3+部分取代M2+，导致类水镁石层板上正电荷过剩，这些正电荷被位于层间的An-中和，An-与层板以静电力及通过层间H2O或层板上的OH，以氢键OH-An--OH或OH- H2O-An--OH的方式结合起来，使LDHs层柱材料整体成电中性。位于层间的H2O和阴离子可以任意的断开旧键，形