异构化技术毕业论文--石油论文推荐.docVIP

1 前言 21世纪石油在世界一次能源消费结构中仍占主要地位，炼油工业将继续发展。近十年来世界石油探明剩余可采储量，逐年略有增加，96年世界石油产量为37.32亿吨，消费量为34.7亿吨。估计到2020年世界石油产量为43.7亿吨，消费量为43.1亿吨[1]。且近十年来，世界运输燃料（汽、煤、柴）需求量逐年增加。 目前车用汽油仍是重要的交通燃料，是炼油工业的主要产品之一。20世纪80年代以来，由于环保的要求，汽油质量向无铅、低芳烃、低蒸气压、高辛烷值和高氧含量方向发展。随着对汽油低铅化、无铅化要求的增加，提高汽油的辛烷值主要采用如下几种方法：(1)增加汽油中的芳烃和烯烃含量；(2)添加醚类化合物；(3)提高汽油中的异构化烷烃。进入90年代以来，随着许多国家对汽车排放物限制指标要求的日趋严格，对汽油的环保性能也提出了愈来愈高的要求。有人预言，对于汽油的某些性能指标，世界各国最终可能会趋向一致：(1)应适当控制芳烃和烯烃含量，例如美国(各州略有不同)一般新配方汽油要求芳烃不大于25%，烯烃不大于5%。现在一般国内外生产的汽油均达不到此要求；(2)醚类含氧化物(代表物是MTBE)可提高辛烷值，降低CO排放。虽然对其在环境和健康方面的不利影响仍有争议，但在可预见的将来这类化合物可能是优质汽油的调合组份。 在我国虽然降低汽油中的烯烃含量是一条重要的途径，但对高牌号的汽油来说会造成油品密度的偏高。由此可见，目前我国清洁汽油配方中缺少一种低烯烃、低硫含量、低密度的调合组分，C5/C6异构化油正适合这种需求[2]。异构化汽油是较好的清洁汽油调合组分。在烷基化技术没有大的突破的形势下，异构化技术成为一种生产清洁汽油的理想选择。异构化技术工艺路线灵活，可满足炼厂对辛烷值的不同要求。 2 文献综述 2.1烷烃异构化研究进展 烷烃异构化是生产高辛烷值汽油组份的一个重要手段，它是通过将原料(轻质石脑油)中的C5/C6正构烷烃转化为相应的支链异构烃，从而提高汽油的辛烷值(见表2.1)，使汽油具有均匀的抗爆性能。 表2.1 C5/C6烷烃的沸点及辛烷值 烷 烃 沸点／℃ 辛烷值 研究法 马达法 正戊烷 36 61.7 61.9 异戊烷 28 92.3 90.3 正己烷 69 24.8 26.0 2、2一二甲基丁烷 50 91.8 93.4 2，3一二甲基丁烷 58 103.5 94.3 2一甲基戊烷 60 73.4 73.5 3一甲基戊烷 63 74.5 74.3 80年代末，世界每年大约有34.3Mt的轻质烷烃通过异构化工艺来生产高辛烷值汽油组分，异构化装置主要集中在美国、日本和欧洲。进入20世纪90年代，全世界的异构化装置能力迅速增长。1995年美国汽油构成中，异构化汽油已占10% ，在新配方汽油中将达到l1.6%[3]。异构化加工能力，全球均呈上升趋势。今后一个时期美、日、西欧异构化装置能力年均增长率约15% ，1995～2010年世界异构化装置能力的年均增长率约为7.6% 。其中在北美应用最广泛，而且仍在迅速发展。美国车用汽油中异构化油的加入量已超过10％，2000年平均加入量已达12％，个别炼厂达20％，如表2.2[4]所示。 表2.2 1990－2010年异构化装置的加工能力(1000桶·d-1) 地区 1990 1995 1998 2000 2010 北美 504 604 664 700 800 西欧 169 437 501 550 580 环太平洋和南亚 24 67 92 210 700 东欧 31 57 100 200 拉丁美洲 23 41 116 120 125 中东地区 3 49 66 150 200 非洲 15 15 30 50 80 合计 738 1252 1526 1800 2695 我国的汽油生产目前仍以催化裂化汽油为主，随着我国汽车工业的发展以及对环保的日益重视，对汽油的质量提出了更高的要求。清洁汽油的生产已提到紧迫的日程上来。20世纪80年代初，国内一些石油企业和研究机构就开始从事烷烃异构化催化剂及工艺的研究，某些催化剂已完成中试放大，为烷烃异构化工业应用做好了准备。将烷烃异构化工艺应用于生产，对改变我国现有的汽油组成结构，提高汽油质量以及环境保护都具有重要的经济效益和社会效益。 烷烃异构化反应的核心在于所选用的催化剂。目前已经实现工业化的工艺过程中，所用催化剂主要有两种类型，均为贵金属催化剂。一类是美国UOP公司的Penex工艺及英国石油公司BP工艺采用的低温型Pt-氯化物/氧化铝催化剂，操作温度120～150 ℃，特点是反应活性高、选择性好、单程通过辛烷值(RON)可达83～86，但对原料中的硫、水含量要求严格，并需补加氯化物助剂；另一类是美国Shell公司的Hysomer法与UCC公司Isosiv法相结合的TI