第一章3原子吸收分光光度法1.pptVIP

一、概述 原子吸收分光光度法又称原子吸收光谱法。 20世纪50年代产生，60年代得到迅速发展。广泛应用于工矿企业、环保、科研和教学部门。 原子吸收分析是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 原子吸收分光光度法与紫外－可见分光光度法都属吸收光谱法，区别是：一个是原子产生吸收，一个是分子或离子产生吸收。 特点： 灵敏度高：绝对检出极限是10－10 g（火焰法），甚至可达10－14 g（无火焰法），适合于微量分析。 准确度高：相对误差0.1％～0.5％，可与容量分析相媲美，也可测定中高含量的元素。 简便快速：试样不经分离可在同一溶液中直接测定多种元素。如样品已处理成溶液，1 min可测定一个样品。 应用广：能测定70多种金属元素，还可间接测定一部分非金属元素。 样品用量少：石墨炉无火焰原子化法，液体进样量1～50 μl，固体只需0.1～10 mg。 局限性：测定一种元素需更换相应的空心阴极灯；对复杂组分的试样，仍需采取抑制干扰的方法；对钨、铀、硼等元素的测定，灵敏度较低。 1. 光源：发射出能被待测元素吸收的特征波长光谱 ① 构造 阴极: 圆筒形，筒内熔入被测元素 阳极: 同心圆环状，钨棒镶有钛, 锆, 钽金属 管内充气：氩或氖等载气。 ② 锐线光产生原理 在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 ③ 对光源的要求 发射的特征波长的半宽度要明显小于吸收线的半宽度，辐射强度大，背景小，稳定性好，噪声小及使用寿命长，目前使用的光源是空心阴极灯。 2. 原子化器(火焰原子化器和非火焰原子化器) 火焰原子化器：雾化器(将试液雾化)、混合室(与燃气混合)、燃烧器(产生火焰,使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化. 火焰原子化器特点： 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低，只能液体进样。 非火焰原子化器：石墨炉原子化器，电加热使试样干燥、灰化、原子化 优点：注入的样品量少，只需几毫升；试样几乎完全原子化，灵敏度高。 缺点：装置复杂，基体干扰和背景吸收较大，测定重现性较火焰原子化法差。 3. 分光系统:将待测元素的共振谱线与其他谱线分开. 元素灯发出的光谱,除含待测原子的共振线外,还包含有待测原子的其他谱线,元素灯填充气体发出的谱线,灯内杂质气体发出的分子谱线和其他杂质谱线等。 分光器由入射和出射狭缝、反光镜、聚光镜和色散元件组成。色散元件放在原子化器之后,以阻止来自原子化器内的所有不需要的辐射进入检测器。 4. 检测系统:使用光电倍增管放大光电流方法。 四、原子吸收分光光度法干扰及消除 非光谱干扰及其消除 1. 物理因素：是指试液与标准溶液物理性质有差别而产生的干扰。粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子吸收强度的变化。非选择性干扰。 消除方法：配制被测试样组成相近溶液，或用标准化加入法。浓度高可用稀释法. 2. 化学因素：是指待测元素原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。例如： PO43-, Ca2+的反应，干扰Ca的测定。 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物。 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。 消除： 高温火焰：化学干扰会减小，使在较低温度下稳定的化合物解离。 加释放剂：（广泛应用）氧化锶、氧化镧 保护剂：与被测元素/干扰元素形成稳定化合物 预分离：萃取分离干扰物质，还可浓缩待测元素 基体改进剂（石墨炉原子化法）：提高被测物质的灰化温度或降低其他原子化温度。 3.电离干扰:待测元素在火焰能量的作用下发生电离，降低了火焰中基态原子的浓度。多发生在电离电位较低的碱金属及稀土金属元素的测定中。 消除：降低火焰温度、加入消电离剂(电离电位较低的元素, 加入时, 产生大量电子, 抑制被测元素电离)。 光谱干扰：由于分析元素吸收线与其他吸收线或辐射不能完全分离引起。 1. 吸收线重叠:待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠. 消除方法:减小狭缝,降低灯电流,或换其