微波辅助,2-恶唑啉,阳离子聚合.pptVIP

Microwave-Assisted Cationic Ring-Opening Polymerization of2-Oxazolines: A Powerful Method for the Synthesis of Amphiphilic Triblock Copolymers 雷锋 目录 双亲聚合物的简单介绍 论文内容介绍 结论及心得体会 双亲聚合物的简单介绍 定义：双亲聚合物是指对水相和油相皆有亲和性的聚合物。 形式：可以通过嵌段、接枝及网络 等形式将亲水性链与亲油性链以化学键连接在一起而制得。 应用：已经成为微乳液聚合、药物缓释、医用高分子材料及强化采油等领域的研究热点。 聚合方法：经典自由基聚合方法，活性自由基聚合，离子聚合方法，其他方法。 论文内容 研究人员利用2-甲基，2-乙基，2-壬基，2-苯基噁唑啉 借助微波反应器经过阳离子开环聚合成功的合成了三嵌段共聚物。这些三嵌段共聚物分子量分布窄，单体单元的比例接近33：33：33，玻璃化转变温度在50-100摄氏度之间。并且研究共聚物的胶束化行为，三嵌段共聚物中两亲的聚合物包含两个亲水嵌段和一个疏水嵌段，同时研究了胶束的尺寸受不同嵌段位置的影响。 聚合产物表征方法 HNMR （核磁） GPC （凝胶色谱法） DSC（差士扫描量热法） DLS（动态光散射技术） AFM(原子力显微镜） 反应机理及实验步骤 今昔对比 1. 2-噁唑啉通过阳离子开环聚合，能得到分子量分布窄的双亲嵌段共聚物，但是传统的聚合方法所用时间为几个小时甚至几天，没法利用到工业生产中。本实验中，研究人员利用借助于封闭反应瓶和微波加热提高了反应速率，是传统方法的400倍。 2. 之前的三嵌段共聚物中，各单体单元数一般在10左右，高分子量的聚合物很难合成（由于连转移和链终止）。提高单体与引发剂的比例时，开环反应会失去活性。但利用微波辅助（在密闭反应瓶中）合成了三嵌段比例接近33:33:33的聚2-噁唑啉。 胶束化行为 结论及感想 利用微波辅助合成2-噁唑啉三嵌段双亲共聚物 ，聚合时间短，它们有窄的分子量分布，玻璃化温度50-100摄氏度，溶解度不依赖于嵌段顺序，但胶束化行为受其影响。研究人员希望其在药物传递和多胶束催化等领域发挥出良好的作用。 本文对聚合产物的具体应用没有给出结论，只是合成和表征了聚合产物。 可以借助微波辅助技术利用其他的聚合方法尝试。 * * * R=Me,Et,Ph,Non 第一步：将第一单体，引发剂和溶剂分别注入七个瓶子，利用微波辐射进行开环聚合反应。 第二步：将第一个和最后一个瓶子留下（用于检验重现性），2-6 加入第二单体，在氩气的气氛下，进行微波辅助聚合。 第三步：将2和5留下（用于检验两嵌段共聚物的重现性），3-5 加入第三单体，在氩气的气氛下，进行微波辅助聚合。 总体的聚合时间从13.2min 到61.6min 。 1）同时含有苯基和壬基三嵌段共聚物呈三峰（链转移和链偶合反应）略去。 2）其他的三嵌段共聚物都有窄的分子量分布，PDI为1.3左右。 3）所有含2-壬基噁唑啉嵌段的聚合物分子量分布不对称（可能由于它在DMF中的溶解度较低） 1）玻璃化转变温度并不取决于各个嵌段的顺序 2）没有三嵌段共聚物有一个以上的玻璃化温度，即没有宏观的相分离（很可能由于每一个嵌段片段都较短，只有33个） 含有pPhOx 和pNonOx的聚合物在水中难溶解，含有pMeOx 和pEtOx部分的较易溶于水。 p(MeOx-b-EtOx-b-X), p(EtOx-b-MeOxb-X), and p(EtOx-b-X-b-MeOx) (X = PhOx or NonOx). AFM 胶束图 * *