高等有机化学课件 1-3酸碱理论.pptVIP

* * 第一章 有机化合物结构理论 第二节 有机化学中的电子效应和空间效应 第一节 共价键 第三节 酸碱理论 第四节 芳香性理论 第一章 有机化合物结构理论 (2学时) (2学时) (4学时) (4学时) 第三节 酸碱理论 一. 无机化学的酸碱概念 二. 酸碱质子理论 三. 酸碱的Lewis理论 四. 软硬酸碱的概念 五. 超强酸和超强碱 1. 常见的超强酸 2. 常见的超强碱 第三节 酸碱理论 (2学时) 六. 酸碱在有机化学中的应用 1. 有机反应的催化剂 2. 亲核加成反应中的酸碱反应 3. 亲电加成反应中的酸碱反应 4. 亲核取代反应中的酸碱反应 5. 亲电取代反应中的酸碱反应 6. 重排反应中的酸碱反应 第三节 酸碱理论 1-3.1 无机化学的酸碱概念 一. 无机化学的酸碱概念 1889年瑞典科学家Arrhenius从他的电离学说出发，提出了酸碱的电离理论。 酸：是在水溶液里能电离生成氢离子的一类化合物。 如：HCl, H2SO4, HNO3 碱：是在水溶液里或熔融状态时能电离生成氢氧根 离子，而且生成的阴离子只有氢氧根离子的一 类化合物。 如：NaOH, Ca(OH)2 酸碱反应：氢离子和氢氧根离子结合，生成水分子的反应。 1-3.1 无机化学的酸碱概念 Arrhenius酸碱理论的优缺点 优点：能解释很多水溶液中的酸碱反应 缺点：不能解释非水溶液中，不含氢离子和氢氧根 离子的物质也会表现出酸性或碱性的现象。 如：乙醇钠溶于乙醇，其碱性离子是C2H5O－， 金属钠溶于液氨，其碱性离子是NH2－ 2Na + 2NH3 2Na+ + 2NH2－ + H2 二. 酸碱质子理论 1923年，丹麦化学家Brфnsted和英国化学家Lowry分别提出了酸碱质子理论，又称Brфnsted-Lowry质子理论 凡能给出质子的物质是酸，凡能接受质子的物质是碱。 HA H+ + A－ 酸碱可以是阳离子、阴离子或中性分子。 CH3CH2OH + NH2－ CH3CH2O－ + NH3 共轭酸(1) 共轭碱(2) 共轭碱(1) 共轭酸(2) 酸失去质子后变成碱，碱接受质子后变成酸，这种相互依存的关系叫共轭关系。 1-3.2 酸碱质子理论 1-3.2 酸碱质子理论 利用互为共轭酸碱的强弱关系，可以判断酸碱的相对强度。 H2O RCH2OH RCOOH pKa 15.7 18 4~5 酸性 RCOOH H2O RCH2OH 碱性 RCH2O－HO－ RCOO－ 强酸的共轭碱是弱碱，强碱的共轭酸是弱酸。 1-3.2 酸碱质子理论 按照酸碱质子理论，酸碱的定义是广义的， 而且酸碱反应不只局限在溶液中，也包括了气相反应、液相反应等。 按照质子理论的酸碱反应 传统名称 HOAc + NH3 OAc－ + NH4+ 成盐反应 酸1 碱2 碱1 酸2 H2O + H2O OH－ + H3O+ 自解离反应 酸1 碱2 碱1 酸2 H2O + Ac－ OH－ + HAc 弱酸盐水解 酸1 碱2 碱1 酸2 三. 酸碱的Lewis理论 1923年，Lewis提出了酸碱的电子理论，故又称为Lewis酸碱理论 凡能接受电子对的物质是酸 酸是电子对的接受体， 如：H+, Ag+, RCH2+, BF3, AlCl3, Pd 碱是电子对的提供体， 如：OH, Cl, NH3, H2O, R-O-R, RCOR, RCH2OH, RCH=CH2, Ar-R 缺少电子，具有接受电子对的能力，是亲电试剂。 有未共用电子对，具有提供电子对的能力，是亲核试剂。 1-3.3 酸碱的Lewis理论 凡能提供电子对的物质是碱 1-3.3 酸碱的Lewis理论 大多数有机反应都是按离子型历程进行的。 亲电试剂(Lewis酸)进攻反应物分子的负电中心，得