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1.1 膜技术发展简史 18世纪初,人们就已经注意到了膜分离现象; 19世纪末20世纪初,细致深入地了解了渗透现象; 20世纪50年代,Juda成功试制了高选择透过性阴阳离子交换膜,使得电渗析(ED)进入实用;微滤也进入工业化阶段; 60年代,Loeb和Sourirajan制备了不对称反渗透膜,使得反渗透技术在海水淡化技术进入了实用阶段; 70年代,超滤技术; 80年代,气体分离; 90年代,渗透蒸发;超低压反渗透膜得以研制成功。 膜分离技术特点使其受到广泛重视,发展迅速。 21世纪将是膜技术全面发展的阶段,对工业技术的改造将起到深远的影响。 饮用水 工业用水 工业废水 市政污水 膜中分布有微细孔穴,不同孔穴有选择渗透性(筛分效应)。 膜中存在固定基团电荷,电荷的吸附、排斥产生选择渗透性。 膜分离物在膜中的溶解、扩散作用产生选择渗透性。 膜分离过程能耗比较低。 适合热敏性物质分离。 分离装置简单、操作方便。 分离系数大、应有范围广。 工艺适应性强。 便于回收。 没有二次污染。 按结构:致密膜、多孔膜、纤维质膜。 按膜组建外形:卷式膜、中空纤维膜、板式膜、管式膜。 按被分离物质性质:气体分离膜、液体分离膜、固体分离膜、离子分离膜、微生物分离膜。 按膜材质不同:有机膜、无机膜。 无机膜相对于有机膜: 1、耐高温:无机膜的使用温度可高于400℃,甚至可达800℃。 2、化学稳定性好 3、机械强度高:在较高压力下使用,膜组件及膜微孔不会产生变形和损坏;还可以高压反冲进行再生。 4、抗微生物能力强:用于食品、生化领域有独特的优势。 5、无机膜具有孔径分布范围较窄、分离效率。 6、缺点:造价较高,装填面积较小,运行费用偏高 3.2.1 板框式膜组件 3.2.2 卷式膜组件 3.2.3 管式膜组件 3.2.4 毛细管膜组件 3.2.5 中空纤维膜组件 3.2.1板框式膜组件 板框式膜组件的基本部件是:平板膜、支撑盘、间隔盘。三种部件以下图所示的顺序相互交替、重叠、压紧。 3.2.1板框式膜组件 主要优点是:操作灵活。 特点有: ①?可以简单地增加膜的层数实现增大处理量; ②?组装简单、坚固,对压力变动和现场作业的可靠性较大; ③每两片膜之间的渗透物都是被单独地引出来的,可以通过关闭个别膜对来消除操作中的故障,而不必使整个组件停止运行。 缺点是: ①板框式膜组件中需要个别密封的数目太多,因此装置越大对各零部件的加工精度要求也就越高,尽管组件结构简单,但成本较高; ②装填密度仅能达到100—400m2/m3。 卷式膜组件是由美国GulfGeneral Atomic公司于1964年研制成功的,是目前反渗透、超滤及气体分离过程中最重要的膜组件形式,也有少量用于渗透汽化过程。 对于不同的处理对象,可对卷式膜组件的结构作相应的改进。 由于螺旋卷式膜组件的结构简单、造价低廉、装填密度较高(可达1000m2/m3),同时还具有一定的抗污染性,所以尽管它也有明显的缺点(如不易清洗),但还是取得了很大的成功。目前在反渗透领域占据了大部分市场份额(高达75%左右),在超滤与气体分离过程中也占有重要的地位。 管式膜组件是由圆管式的膜及膜的支撑体构成(不包括毛细管式膜和中空纤维膜)。当膜处于支撑管的内壁或外壁时,分别构成了内压管式和外压管式组件。多数场合下分离皮层在膜的内侧,管状膜直径在6—24mm。 管式膜的流道较大,对料液中杂质含量的要求不高,可用于处理高固含量的料液。膜面的清洗不仅可以用化学方法,而且也可以用海绵球之类的机械清洗方法。管式膜组件的进料体积通量较大,装填密度不高(<300m2/m3)。 毛细管膜组件的结构类似于管式膜。由于膜的孔径较小(0.5—6mm),能承受高压,所以不用支撑管。通常将很多的毛细管按右图所示方式安装在一个组件中。毛细管膜的自由端一般用环氧树脂、聚氨酯和硅橡胶封装。 毛细管式膜组件的运行方式有两种: ①料液流经毛细管管内,在毛细管外侧收集渗透物; ②原料液从毛细管外侧进入组件,渗透物从毛细管管内流出。 这两种方式的选择取决于具体应用场合。 毛细管式膜组件装填密度较大(600—1200m2/m3),制造费用低,但压缩强度较小,在多数情况下料液的流动为层流。目前用于超滤、渗析、渗透汽化过程以及某些气体渗透过程(通过在渗透侧制造真空,在进料边保持环境压力来实现推动力的工艺情况)。 中空纤维膜组件与毛细管膜组件的形式相同,差别在于膜的规格不同。通常中空纤维的外径约40-250μm,外径与内径之比为2—4。 根据下式,膜的耐压强度决定于外径和内径之比,与管壁的
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