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国内外煤炭液化技术现状及未来展望展望
* 该工艺使用高活性的乳化钼催化剂,加人量为0.1% ,在1600-1650℃高温下采用焚烧法进行催化剂回收,回收率达95% ~97%。反应压力为6~10MPa,反应温度为425~435℃。 其主要特点是原料煤在一个特殊的涡流舱内被惰性气体快速加热(升温速率为1000℃/min以上),并发生爆炸式的脱水干燥、气孔爆裂、热粉碎以及热裂解。该工艺对原料煤种的要求比较高,高活性、未氧化原料煤,而且对煤灰成分也有较高的要求。现已建立起5~6t/d规模的连续试验装置。 2-1-5 直接液化工艺-俄罗斯FFI工艺 * * 神华煤炭液化项目采用美国碳氢技术公司(HTI)的生产工艺,是目前世界上首条煤直接液化制油的工业化生产线,分为煤液化、液化油提质和制氢三大部分。 优点: (1)煤浆制备全部采用供氢性循环溶剂,使得液化反应条件温和,系统操作稳定性提高; (2)采用两个强制循环悬浮床反应器。这样使得反应器温度分布均匀,产品性质稳定; (3)采用减压蒸馏的方法进行液化油和固体物的分离。残渣中含油量少,产品产率提高; (4)循环溶剂和产品采用强制循环悬浮床加氢反应器。 该工艺PDU装置的蒸馏油收率达到56%~58%,转化率90%~92%,气产率约12%~14%,水产率11%~13%,氢耗量5%~7%。 2-1-5 直接液化工艺-神华煤直接液化工艺 * 2-2-1煤炭间接液化基本原理 烃类原料 F-T是将气化产生的小分子聚集成大的碳氢化合物分子: nCO + 2nH2→ nH2O +CnH2n nCO +(2n+1)H2→nH2O +CnH2n 甲醇和 二甲醚 将固体的煤气化后转化为成CO和H2为主的合成气, 然后在一 定温度和催化剂作用下合成甲醇, 甲醇脱水生成DME。 甲醇和二甲醚都是洁净煤技术的重要组成部分 煤炭间接液化是将煤气化、净化制得H2 /CO比符合合成油要求的原料,然后在一定压力、温度、催化剂条件下来合成汽油、柴油等烃类燃料或含氧燃料等液态产品。 当前, 煤炭间接液化的最主要产品有3 个: 烃类原料、甲醇和二甲醚(简称DME)。 * 2-2-2 煤炭间接液化工艺 间接液化工艺 固定床MFT合成 浆态床-固定床两段合成 (SMFT)工艺 Text 荷兰的SMDS合成 丹麦的TIGAS合成 美国的STG 合成 美国MTG 合成 南非F-T 合成 国外工艺 国内工艺 其中,MFT合成工艺将传统F-T合成和分子筛作用相结合。已先后完成了小型试验、模拟试验、年百吨中型试验和 2kt/a 的工业性试验,取得油收率较高、油品性能较好的结果。 SMFT合成工艺利用超细粒铁基催化剂,在ZMS-5分子筛上将过程产物转化 为高辛烷值汽油。该工艺的汽油馏分中含有 97.8%C5-C11 组分,也富含芳烃和异构烷烃,辛烷值高达 90,是高质量的优质汽油。 * * * 三.两种液化技术比较 * 煤炭直接液化对煤种的要求较高,反应条件比较苛刻,对设备材质较高 煤炭间接液化对原料的适应性强,技术相当成熟。设备材质要求低,装置操作、维修相对简单。国外已有大规模商业化应用实例。 3-1 合成工艺对比 项目 直接液化 间接液化 煤种适应性 差 强 反应及操作条件 苛刻 适度 温度/C ?? 435-445? ???270-350? 压力/MPa ???12-30 2.5 油收率 较高 一般 设备材质 要求高,部分设备需进口 要求较低,设备可以全部国产化 技术成熟程度 小型试验,比较成熟 工业化化,相当成熟 商业化应用 国内外均无商业化工厂,只建有中小型试验装置 国外已有大规模商业化工厂,国内只有中型试验装置 * * 3-2 合成产品对比 项目 直接液化 间接液化 德国 美国 固定床 循环流化床 浆态床 SMDS CH4 2 10 3.2 3.9 C2H6 15.9 5.29 1.8 4 C2H4 0.1 4 1.6 0.2 C3H6 2.7 12 2.7 2.5 C3H8 7.6 2.32 1.7 2 3.1 1.8 C4H8 2.8 9 2.9 C4H10 1.84 1.7 1.3 1.5 汽油 32.9 39.98 18 40 18 17.5 柴油 43.9 36.16 14 7 19.2 21.7 重质油和蜡 8.21 52 4 45.1 47.9 含氧化合物 3.2 6 2.9 * * 3-2 合成产品对比 产物,组成% 直接液化 间接液化(浆态床) 汽油 柴油 汽油 柴油 烷烃 16.2 1 60 65 烯烃 5.5 31 25 环烷烃 55.5 7 1 1 芳烃 18.6 60 0 0 极性化合物 4.2 24 8
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