新型重油裂化催化剂的开发与应用汇总.ppt

新型重油裂化催化剂的开发与应用 石油化工科学研究院 2008年9月 背景与意义 “十一五”期间石化行业的发展目标再次确定了重油催化裂化在炼厂的重要地位 平衡重油，生产清洁燃料，节能增效 节能增效的手段 购买低价原油，降成本 深度转化重油，增效益 背景与意义 原料油中饱和烃含量减少，芳烃含量增加 原料油中重金属含量高，镍／铁／钙含量增加幅度较大 产品分布的总液收高，丙烯／液化气／汽油／柴油产品需求不同可以灵活调节 基础研究 催化裂化反应化学 催化裂化是酸催化的、基于正碳离子的链式反应 酸催化由酸中心种类、密度、强度、可接近性决定 正碳离子反应与自由基反应比例影响了产品的选择性 链式反应的链长影响了产物分布和产品质量 催化剂构成 按照功能分催化剂的构成为： 活性组元——Y型分子筛、择形分子筛等 粘接剂——铝基、硅基、硅铝基 填充剂——粘土，如：高岭土等 功能组分——大分子预裂化、捕集重金属、钝化重金属、 降硫、等 Y型分子筛结构 重油催化裂化催化剂面临的问题 原料残炭高 原料重金属含量高 V：破坏分子筛； Ni：脱氢，增加干气和焦炭产量； Fe：降低催化剂活性中心可接近性； Ca：毒害催化剂酸中心，催化剂结块 催化裂化反应化学 影响催化裂化反应化学的因素 活性组元——Y型分子筛 基质材料——改性粘土 制备技术——控制催化剂微化学环境 基础研究 结构优化分子筛 结构优化分子筛 结构优化分子筛催化剂 基础研究 新型大孔基质材料 基础研究 控制微化学环境的催化剂 设计理念的提出 催化裂化过程： 过程复杂，包含多种反应 反应分区进行： MIP工艺宏观分区的成功典范 宏观分区延伸至微观分区 设计具有不同微反应区的催化剂 设计理念的提出 微反应区形成不同的微化学环境 微化学环境的调控基础 催化裂化过程中的反应化学 微化学环境的调控原则 根据目的产物，期望反应 催化剂性能比较（ACE结果，800℃/17h老化） 控制微化学环境的催化剂 小结 优化活性组元分布改善催化剂性能 不同的微区设计，可以按照各组元的物料性质优化制备参数，充分发挥其性能。 实用催化剂开发 齐鲁I套催化装置 装置特点 外提升管式蜡油装置，无外取热器 再生瓶颈效应突出 现状 平衡剂活性低，汽油收率低 技术经济指标 齐鲁公司炼油厂I套FCCU 原料油性质和剂耗相当（或平衡剂上重金属含量相当） 微反活性提高2个百分点 汽油烯烃含量控制在40v%以下（或降低3-5个百分点） 汽油产率增加0.5-1.0个百分点(液化气产率不增加) 齐鲁I套催化装置COKC 结构优化分子筛 大孔氧化铝基质 COKC的催化性能（ACE评价结果） 实用催化剂开发 齐鲁II套催化装置RICC 原料特点与装置现状 Ⅱ套催化装置加工VRDS装置常渣（AR） AR质量受VRDS开工周期影响，是一个劣质化过程 平衡剂活性低，汽油收率低, 汽油烯烃高 技术经济指标 齐鲁公司炼油厂Ⅱ套FCCU 与现有催化剂相比，在原料油性质和催化剂剂耗相当 或平衡剂上重金属含量相当）的基础上 平衡催化剂的活性提高2个百分点 汽油烯烃含量控制在45v%以下（或降低5个百分点） 汽油产率增加0.5-1.0个百分点(液化气产率不增加) 齐鲁II套催化装置RICC RICC设计思路 结构优化分子筛 基质材料：改性粘土 抗重金属组元：随VRDS开工时间的变化而调变 RICC的催化性能（ACE评价结果） 实用催化剂开发 技术经济指标 燕化公司炼油厂Ⅱ套FCCU 加工现有原料油，与DVR-3相比 处理量、焦炭产率和平衡剂重金属含量相同 汽油烯烃降低5个体积百分点 掺渣率不提高 反应生焦量增加不大于3% 燕山II套催化装置VRCC VRCC设计思路 结构优化分子筛 基质材料：丰富的大中孔，容金属 控制催化剂的微化学环境：调控正碳离子裂化与自由基裂化比例，改善产物分布 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 COKC-1在齐鲁一催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 RICC-1在齐鲁二催化的应用结果 COKC-1(JN)在济南的应用结