碳纤维及其复合材料的发展及应用精选.doc

碳纤维是纤维状的碳材料,由有机纤维原丝在1000℃以上的高温下碳化形成,且含碳量在90%以 上的高性能纤维材料. 碳纤维主要具备以下特性: ①密度小、质量轻,碳纤维的密度为1. 5～2 g/ cm3 ,相 当于钢密度的1 /4、铝合金密度的1 /2; ②强度、弹性模量高,其强度比钢大4～5倍,弹性回复为100%; ③热膨胀系数小,导热率随温度升高而下降,耐骤冷、急热,即使从几千摄氏度的高温突然降到常温也不 会炸裂; ④摩擦系数小,并具有润滑性; ⑤导电性好, 25℃时高模量碳纤维的比电阻为775μΩ / cm,高强 度碳纤维则为1500μΩ / cm; ⑥耐高温和低温性好,在3000℃非氧化气氛下不熔化、不软化,在液氮温度 下依旧很柔软,也不脆化; ⑦耐酸性好,对酸呈惰性,能耐浓盐酸、磷酸、硫酸等侵蚀[ 4～7 ] . 除此之外,碳纤 维还具有耐油、抗辐射、抗放射、吸收有毒气体和使中子减速等特性. 碳纤维的结构取决于原丝结构和碳化工艺,但无论用哪种材料,碳纤维中碳原子平面总是沿纤维轴 平行取向. 用X - 射线、电子衍射和电子显微镜研究发现,真实的碳纤维结构并不是理想的石墨点阵结 构,而是属于乱层石墨结构[ 8 ] ,如图1所示. 构成此结构的基元是六角形碳原子的层晶格,由层晶格组成 层平面. 在层平面内的碳原子以强的共价键相连,其键长为0. 1421 nm;在层平面之间则由弱的范德华 力相连,层间距在0. 3360～0. 3440 nm之间;层与层之间碳原子没有规则的固定位置,因而层片边缘参 差不齐. 处于石墨层片边缘的碳原子和层面内部结构完整的基础碳原子不同. 层面内部的基础碳原子所比较高. 因此,碳纤维的表面活性与处于边缘 位置的碳原子数目有关[ 9 ] . 碳纤维形成过程中,其表面会形成各种微 小的缺陷. 这是由于原丝在碳化过程中,大量 的元素以及各种气体(如CO2 , CO, H2O, NH3 , H2 ,N2 )的形成逸出,使纤维表面和内部形成 空穴和缺陷. 特别是某一阶段放出气体过于剧 烈时,纤维表面和内部生产的空穴和缺陷更为 严重. 这些空穴和缺陷的存在,将对碳纤维的 强度产生很大影响. 碳纤维在受力时,应力- 应变曲线是线性关系,纤维断裂是突然发生 的. 绝大多数纤维断裂是发生在有缺陷或裂纹 的地方[ 10 ] . 由于原料及制法不同,所得碳纤维的性能 也不一样. 一般来讲,碳纤维可从以下两个方 面进行分类[ 11～13 ] : (1) 根据碳纤维的力学性能可分为高模量,超高模量,高强度和超高强度4种; (2) 根据原丝的类型可分为聚丙烯腈基碳纤维、纤维素基碳纤维、沥青基碳纤维、酚醛基碳纤维等. 1. 1　聚丙烯腈基碳纤维 聚丙烯腈( PAN)基碳纤维由聚丙烯腈经纺丝、预氧、碳化几个阶段形成. PAN基碳纤维具有高强 度、高刚度、重量轻、耐高温、耐腐蚀、优异的电性能等特点,并具有很强的抗压抗弯性能,一直在增强复 合材料中保持着主导地位. 目前, PAN基碳纤维仍是碳纤维市场中的主流. PAN基碳纤维应用的主要领域有:航空航天工业,地面交通工具,如汽车、赛车、快速列车等,造船 工业、码头和海上设施,体育用品与休闲用品,电子产品,基础设施以及造纸、纺织、医疗器械、化工、冶 金、石油、机械工业等领域,要求零部件在高强度、高刚度、重量轻、耐高温、耐腐蚀等环境下工作. 1. 2　粘胶基碳纤维 粘胶基碳纤维是由主要成分为纤维素的粘胶纤维经过脱水、热解然后碳化而得来的. 粘胶基碳纤维 的三维石墨结构不发达,导热系数小;石墨层间距大,石墨微晶取向度低,因此是理想的耐烧蚀和隔热及 热防护材料. 同时,粘胶基碳纤维是由天然纤维素木材或棉绒转化而来,与生物的相容性极好,又可作为 良好的环保和医用卫生材料. 但是,由于生产粘胶基碳纤维的工艺流程较长,工艺条件苛刻,不适宜大批量生产,成本较高;另外, 粘胶基碳纤维的整体性能指标比PAN基碳纤维的要差,综合性能价格比在竞争中处于劣势,因此从20 世纪60年代以来其生产规模逐渐萎缩,目前产量已不足世界碳纤维产量的1%. 1. 3　沥青基碳纤维 沥青基碳纤维是以石油沥青或煤沥青为原料,经沥青的精制、纺丝、预氧化、碳化或石墨化而制成. 沥青基碳纤维的生产原料成本低于聚丙烯腈基碳纤维,但由于沥青基碳纤维的生产工艺复杂,反而使其 生产成本大大增加. 此外,沥青基碳纤维抗压强度比较低,其后加工性能也不如聚丙烯腈基碳纤维,因此 其生产规模和应用领域都受到了一定限制. 不过,由于沥青基碳纤维具有优良的传热、导电性能和极低 的热膨胀系数,因此仍在必须要求这些性能的军工及航天领域发挥着独特作用. 1. 4　酚醛基碳纤维 酚醛基碳纤维阻燃性、绝缘性极好;可在松弛条件下碳化,加工工艺简单,碳化时间短且温度低,碳