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一、自由基反应 二、亲电加成反应 1．鎓离子历程： 三、亲电取代 四、消除反应 五、羰基的亲核加成反应 * 有机化学专题辅导 有机化学反应历程 反应机理是对反应过程的描述。因此，解这类题应尽可能的详尽，中间过程不能省略。要解好这类题，其首要条件是熟悉各类基本反应的机理，并能将这些机理重现、改造和组合。 书写反应机理时，常涉及到电子的转移，规定用弯箭头表示电子的转移。 自由基反应，通常指有机分子在反应中共价键发生均裂，产生自由基中间体。有自由基参加的反应称为自由基反应。 【解】 【例2】 【例3】 【解】 【例4】依据下列反应事实，写出其可能的反应机理。 【解】 重复进行，即生成(CH3)3CCl和CHCl3两种主要产物。 至于(CH3)3COH的量则于加入过氧化物的量有关。 思考题： X2与C＝C经π-络合物形成卤鎓离子，亲核的X-经反式加成生成产物。 【例5】 【解】 2. 碳正离子历程： 烯烃与HX加成，H+首先加到C＝C电子云密度较高的 碳原子上，形成较稳定的碳正离子，然后，X-再加成上去。 如果加成得到的碳正离子不稳定，有可能重排为较稳定的 碳正离子，生成取代或消除产物。 【例6】 【解】 【例7】 【解】 【例8】 【解】 思考题： 1. 异丁烯在硫酸催化下可发生二聚，生成分子式为C8H16的两 种混合物，它们被催化加氢后生成同一烷烃(2,2,4-三甲基戊烷)，试 写出其反应历程。 【例9】 【解】 【例10】 【解】 思考题： 写出下列反应的反应历程： 消除反应主要有E1和E2两种反应历程。 消除反应除β-消除反应外，还有α-消除反应。重点 是β-消除反应， β-消除反应的立体化学特征：在溶液中 进行的消除反应通常为反式消除，而热消除反应通常为顺 式消除反应。 【例11】2,3-二氯丁烷在叔丁醇钠的叔丁醇溶液中进行 消除反应，得到两个顺反异构体，分别写出其反应历程。 【解】 2,3-二氯丁烷有两个手性碳原子，故有三个旋光 异构体，即一对对映体和一个内消旋体。 一对对映体 内消旋体 【例12】写出下面反应的反应历程。 【解】 思考题： 羰基的亲核加成反应历程可分为简单亲核加成反应和 加成-消去反应历程。 (一) 简单亲核加成反应 这里包括与HCN、NaHSO3、ROH的加成，其中以 与ROH的加成(即：缩醛反应)最为重要。 【例13】写出下面反应的反应历程。 【解】