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郑州大学材料学院高分子材料专业毕业论文 题 目新型氨基磺酸盐高效减水剂的合成复配及应用研 1　 绪论 11 论文研究背景 混凝土减水剂是能够减少混凝土用水量的外加剂它可以定义为能保持混凝土坍落度不变而显著减少其拌和水量的外加剂混凝土减水剂多属表面活性剂借助极性吸附及排斥作川降低水泥颗粒之间的吸引力而使之分散从而取得减水的效果故称之为分散剂Dispersion agent 或超级塑化剂 Super plasticizer 采用减水剂的目的在于提高混凝土的强度改善其工作性泌水性抗冻性抗渗性和耐蚀性等[1] 混凝土减水剂的发展有着悠久的历史20 世纪30 年代美国英国日本等国家已相继在公路隧道地下等工程中开始使用引气剂1935 年美国E1W1 斯克里普彻 Scripture 首先研制成木质素磺酸盐为主要成分的塑化剂揭开了减水剂发展的序幕早期使用的减水剂有木质素硝酸盐松香酸钠和硬脂酸皂等[2]20 世纪60 年代β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐 SNF 和磺化三聚氰胺甲醛缩合物 SMF 这两种高效减水剂研制成功并且在混凝土工程中得到了广泛应用使混凝土技术的发展上升到更高阶段[3]从60 年代到80 年代初是高效减水剂的发展阶段该阶段减水剂的特点是减水率较高但混凝土坍落度损失较快无法满足泵送等施工要求不能用于制备高性能和超高性能混凝土通常是在减水剂中复合缓凝组分等方法解决但复合缓凝组分会带来新的问题如影响混凝土早期强度的发展等[4] 混凝土改性的第三次突破就是以高效减水剂的研究和应用为标志的通过高效减水剂的使用使混凝土技术进入由塑性到干硬性再到流动性的第三代木质素类减水剂属于普通型减水剂虽然它有制作方便价格低廉等优点但其减水率太低 810左右 对混凝土的增强不够且提高混凝土的耐久性能较差它的使用条件也受到较多的限制要求气温在5摄氏度以上混凝土在无水石膏工业氟石膏作调凝剂会出现异常凝结现象在减水剂超过掺和量时混凝土的强度不仅不增加反而要降低混凝土甚至长时间不结硬等的缺点高效减水剂具有许多普通减水剂不具备的优点且在提高混凝土的流动性减水增强和耐久性方面效果颇佳随着我国石油化工和煤化工工业的发展这类减水剂的造价将越来越低因此在混凝土工程制品中将越来越得到广泛应用[5] 国外对萘系三聚氰胺系等高效减水剂的研究日趋完善日本自从服部健一博士发明β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐后基于此发明采用了各种方法来改进萘系减水剂的性能以减少坍落度损失如1969 年研究萘系和柠檬酸葡萄糖酸钠磷酸钠等缓凝剂混用1971 年通过改变添加方法如二次添加法来改性1979 年通过改变萘系本身的形状如将减水剂由粉末状转变为球粒状来对萘系进行改性1983 年通过产品成分本身改进来提高萘系的保坍性能如引入羧基到其分子结构上日本减水剂研究机构早在70 年代就发现一个事实萘系减水剂受到分子结构的制约保坍性能无法从根本上改变故必须开发新型的多功能活性基团的减水剂但是近来在日本已有人提出对萘系减水剂进行化学接枝改性的设想从对聚合物分子结构的改造出发使其达到更高的减水率而又适当引气并能有效地控制坍落度损失但对这种接枝链或基团的选择分布以及接枝工艺的研究成果还未见详细报导三聚氰胺系高效减水剂自在德国问世以后尽管也在日本美国相继投产但产量远不及萘系减水剂即使在德国本土三聚氰胺系高效减水剂的用量也与萘系有较大差距原因之一是这类产品的成本价格较高而且通常只能以较低浓度的液体形式供应限制了其使用范围近年来德国BASF 公司BAYER 公司等仍有人对这类减水剂的合成改性进行研究以求提高浓度降低成本改善性能等也有报导从聚合物的主链结构及亚氨基的活泼氢取代来进行化学改性其实对这种树脂类减水剂的基本合成工艺也有进一步研究的必要以保证所合成的树脂有适当的分子量并能在较长的时间内保持液体粘度的稳定[6-8] 1985 年反应性高分子研究成果在日本公开发表后不久以萘系为减水组分反应性高分子为缓凝保坍组分的高性能减水剂被开发研制出来并在市场上得到应用[9] 20 世纪80 年代末日本研究开发了具有单环芳烃型结构特征的被称为氨基磺酸系减水剂这是一种非引气型水溶性树脂减水率可高达30 90min～120min 基本上无坍落度损失但是产品稳定性较差掺量过大时容易泌水因而影响了该减水剂的工业生产和应用日本在1995 年利用烯烃和不饱和羧酸共聚研制成功了聚羧酸系高性能减水剂聚羧酸系减水剂由于减水率高达30 以上掺量少保坍性能好引气量和续凝等较为适中适宜配制高流动性自密实混凝土从而受到工程界的青睐[10-11] 我国研究减水剂的工作始于20 世纪50 年代苇浆尾液浓缩物木质素磺酸钙 又称纸浆尾液石灰沉淀制剂 的研制成功推动了国内混凝土减水剂研究的第一次高潮[12]20 世纪