沉淀滴定法_课件2013.ppt

第九章 沉淀滴定法 Precipitation Titrametry 沉淀不完全（Ksp不足够小） 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重 沉淀的组成不恒定 合适的指示剂少 达到沉淀平衡的速度慢 共沉淀现象严重 莫尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 过滤除去AgCl ?（煮沸、凝聚、滤、洗） 加硝基苯（有毒），包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep，称为改进的Volhard法 法扬司(Fajans )法 以Ag+滴定Cl-为例: 指示剂 FIn- sp前 sp后 滴定过程中颜色变化 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 NaCl标液标定 NaCl－工作基准或优级纯 高温电炉中于550 ?C干燥2 h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液，Volhard法标定 天然水、海水、生理盐水 有机卤化物中的X 醇类药物、磺胺类药物（含X） 银合金（如银币）中Ag+ 银量法测定生理盐水中cNaCl 摩尔法 指示剂—— 佛尔哈德法 指示剂—— 法扬司法 指示剂—— 滴定前 滴定中 滴定终点 （二）滴定条件 （1）使沉淀保持溶胶状态 在滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂 （2）应控制适宜的酸度 （3）因为卤化银易感光变灰，影响对终点的观察，故 应避免在强光照射下滴定。 （4）通常要求沉淀对指示剂的吸附能力略小于对待测 离子的吸附能力。 （二）滴定条件 （1）使沉淀保持溶胶状态 在滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂 （2）应控制适宜的酸度 （3）因为卤化银易感光变灰，影响对终点的观察，故 应避免在强光照射下滴定。 （4）通常要求沉淀对指示剂的吸附能力略小于对待测 离子的吸附能力。 （三）应用范围 2?10 粉红 红紫 Ag+ Br- I- SCN- ~2 曙红 4~10 黄绿 粉红 Ag+ Cl- Br- I- ~4 二氯荧光黄 7~10 黄绿 粉红 Ag+ Cl- Br- I- SCN- ~7 荧光黄 滴定条件/pH 颜色变化 滴定剂 测定对象 pKa 指示剂 法扬司法的常用吸附指示剂： 荧光黄 二氯荧光黄 四溴荧光黄 (曙红) 法扬司法的吸附指示剂结构式： §9-3 标准溶液的配制与标定 §9-4 银量法的应用 荧光黄 pH6.5?10.5 pH7?10 黄 砖红 白 血红 黄绿 粉红 银量法的定义：用AgNO3标准溶液直接滴定被沉淀的物质 (直接法); 在待测试液中先加入一定过量的硝酸银标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3溶液 (间接法) 银量法的分类： 吸附剂 * * 沉淀滴定法（Precipitation Titration）是以沉 淀反应为基础的滴定分析方法。 （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率 快， 不易形成过饱和溶液 符合条件 （3）有较简单的方法确定滴定终点 （2）沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中也 不易发生共沉淀现象 §9-1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法应用较少的主要原因： 应用最多的沉淀滴定：银量法 银量法可分为莫尔（Mohr）法、佛尔哈德 （Volhard）法和法扬司法。 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。 1.5 8.0 200.0 2.3 7.2 110.0 3.3 6.2 101.0 4.3 5.2 100.1 4.75 4.75 100.0 5.2 4.3 99.9 6.2 3.3 99 7.2 2.3 90 1.0 0.0 pAg pCl T% sp前：按剩余 Cl- 计 sp时： sp后：按过量Ag+计 突 跃 沉淀滴定曲线： 0 50 100 150 200 10 8 6 4 2 0 ? ? 6.2 4.75 3.3 5.2 4.3 T% pAg 浓度增大10倍，突跃增大2个pAg单位 0 50 100 150 200 16 12 8 4 0 ? ? ? ? 6.2 8.8 12.5 3.3 ? ? 4.8 6.1 ? 7.9 T% pAg AgNO3 Cl- Br- I- Ksp减小10n，突跃增大n个pAg单位 （一）原理：以K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法，用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)的反应。 滴定反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ K