n-邻羟基萘甲酰胺基-n′-苯基硫脲的合成及其对阴离子的识别.pdfVIP

第 26卷,第 4期 光　谱　实　验　室 Vol . 2 6 , No . 4 2 0 0 9 年 7 月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory July , 2 0 0 9 -邻羟基萘甲酰胺基- ′-苯基硫脲的 N N 合成及其对阴离子的识别 ①a,b a 吴 华 　陈瑶函 a(厦门大学化学化工学院化学系　福建省厦门市思明南路 422号　361005) b(龙岩学院化学与材料工程系　福建省龙岩市凤凰北路 1号　364000) 　　设计合成了 3种 N -邻羟基萘甲酰胺基-N ′-苯基硫脲类化合物 ,通过核磁共振谱和质谱表征 - - - - - - 了其结构。 应用吸收光谱和荧光光谱考察了在乙腈中其与 F 、 CH CO 、 H PO 、 HSO 、 Cl 和 Br 等阴离 3 2 2 4 4 子的相互作用。结果表明,该类主体 子与阴离子形成结合比为 1∶1氢键配合物,通过改变萘环上酰基和 羟基的相邻位置可调控识别作用的选择性 ,它们与阴离子作用 别在 355、367nm 和 372nm 出现最大吸收 - - 峰,荧光光谱显示它们对 F 有突出的响应灵敏度,可选择性识别 F 。 　N -邻羟基萘甲酰胺基-N ′-苯基硫脲; 吸收光谱;荧光传感; 阴离子识别 : 657. 61　　　: 　　　: 1004-8138( 2009) 04-0787-07 O A 1　前言 由于阴离子在生命过程和环境中具有重要的作用和意义,设计和研究新型的阴离子受体已成 [ 1, 2] 为近期超 子化学研究者非常感兴趣的领域 。基于多种不同的相互作用方式如氢键作用、静电 [ 1, 3] 相互作用、阴离子-偶极作用等,都被应用于阴离子受体化合物的设计和合成 。将具有阴离子识 别性能的基团引入到荧光团上,是合成对阴离子识别的超 子体系最直接和有效的方法。在众多的 阴离子受体中,硫脲是一类重要的中性受体,因其可在中性条件下与阴离子通过氢键发生配位作用 [4— 8] 而倍受人们关注 。其识别的选择性及效率的高低与识别基团的几何形状、客体的半径、电荷密 度和溶液 值、离子强度等因素相关。应该指出的是,荧光团与识别基团不能截然区 ,荧光团原 pH 子亦可能参与识别过程。 因此,识别的选择性常源自整个 子结构,既包括识别基团又包括信号基 团。 实验室前期工作设计合成了一系列 N -苯甲酰胺基-N ′-苯基硫脲衍生物,应用吸收光谱研究它 [4 ] 们与阴离子的相互作用 。这一系列受体 子中,除 -(对二甲氨基苯甲酰胺基)- ′-苯基硫脲外, N N 其他都因缺乏荧光团,难以用于荧光传感。 本文对该系列硫脲进行拓展研