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POM工程塑料综述 孟 佳 宁 【摘要 】本文简要介绍了聚甲醛的性能 应用领域 生产工艺以及国内聚甲醛的发展状况。 【关键词 】聚甲醛；性能；应用；生产 目录 1 种类 2 结构 3 合成方法及工艺流程 4 材料性能 5 加工方法 6 应用 1 种类 聚甲醛分为两大类：一类是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛，另一类是三聚甲醛与环醚共聚体，称为共聚甲醛。 2 结构 均聚甲醛： 共聚甲醛： 3 合成方法及工艺流程 3.1 合成方法： 工业生产上，一般以三聚甲醛为单体生产均聚甲醛；以三聚甲醛和二氧戊环为单体生产共聚甲醛。 3.2 工艺流程： 3.2.1 均聚甲醛 其生产工艺为以 50%的甲醛水溶液为原料，先与异辛醇反应生成半缩醛，经脱水 热裂解得到纯度较高的甲醛，将其通入含有三氟化硼乙醚络合物的惰性溶液中进行悬浮聚合，经过液固分离，干燥得到粉状的粗聚合物，再进行酯化封端处理，稳定后的聚合物与助剂掺混挤出造粒得到成品。此工艺路线由于甲醛精制过程复杂和后处理封端技术上存在困难，使得均聚甲醛产品耐碱性、耐热性差，生产成本较高。 3.2.2 共聚甲醛 其生产工艺为将 65%的浓甲醛在硫酸催化剂的作用下合成三聚甲醛（TOX ），经提浓和溶剂苯萃取并精制得到的聚合级三聚甲醛与第二单体（环氧乙烷或二氧五环DOX，用量约为 TOX的 2%~5%）在催化剂的作用下进行共聚反应，生成的粗聚合物经研磨及钝化处理，再与助剂掺混挤出造粒成共聚甲醛粒料。 共聚甲醛的工艺过程如下： 甲醇合成甲醛： 生产方法主要有甲醇过剩法和空气过剩法。甲醇过剩法是以银为催化剂，甲醇 / 空气 / 水蒸汽（空气 /甲醇比为 1.0~1.1）在 600~700 下反应，得到37%的甲醛 空气过剩法采用MoO3- Fe2O3 为催化剂 进行甲醛的合成 该法比甲醇过剩法反应温度低，反应转化率、选择性高，用于生产高浓度甲醛。 甲醛合成三聚甲醛： 反应合成技术除传统方法外，还包括反应精馏和甲醛直接气相合成技术。在催化剂方面，目前趋向于使用环境友好 易回收的固体酸催化剂（杂多酸、分子筛、离子交换树脂）来替代易对设备造成腐蚀、选择性差、难回收的浓H2SO4。生产三聚甲醛、分离精制一般采用变压精馏、萃取、冷冻结晶、渗透蒸发等工艺。 TOX与 DOX合成 POM： 聚合工艺主要有溶液聚合法和本体聚合法、溶液聚合采用汽油、环己烷、石油醚等作溶剂在反应釜中聚合，聚合产品热稳定性好、本体聚合即共聚单体不需加入溶剂，在一个具有强剪切和混合作用的连续捏合机或双螺杆反应器中聚合，后经NH3 H2O后处理，该工艺操作简单，聚合转化率高、产品分子量分布均匀。【1】 4 材料性能 4.1.1均聚甲醛和共聚甲醛材料的共性 聚甲醛是分子主链中含有-CH2 O-链节的热塑性树脂，是一种高密度 高结晶性的无支链线性聚合物，具有良好的物理机械性能、耐化学品性，使用温度范围较广，可在－40 ～100 ℃长期使用［3］，聚甲醛的分子链结构规整性高，分子链由碳氧键组成，聚甲醛的碳氧键比碳碳键短，具有优异的刚性和机械强度; 是工程塑料中机械性能最接近金属材料的品种之一，具有密度高，结晶度较高、刚性大、自润滑性能好耐疲劳、耐摩擦、耐有机溶剂、成型加工简单等突出优点;聚甲醛还具有吸水性小，尺寸稳定，有光泽，优于尼龙在该方面的性质; 具有抗拉强度，弯曲强度，耐疲劳性强度均高，即使在低温下，聚甲醛仍有很好的抗蠕变特性、几何稳定性和抗冲击特性，可在低温环境内长期使用，它的耐磨性和自润滑性也比绝大多数工程塑料优越，又有良好的耐油，耐过氧化物性能。 4.1.2 均聚甲醛和共聚甲醛材料的异性 均聚物材料具有很好的延展强度、抗疲劳强度，但不易于加工，加工温度范围窄，均聚甲醛在成型时热分解、热劣化特性和耐热水性、热稳定性、耐酸碱腐蚀性不如共聚甲醛。均聚甲醛的结晶度较高，在力学性能(强度、弹性率) 和表征物理耐热性的负荷弯曲温度方面，其性能稍优于共聚甲醛均聚甲醛为 R -( -CH2 O- )- R 式中，R 为 -CH3 CH =O等基团。均聚物的主链为-C-O-基团 均聚甲醛具有优异的刚性，拉伸强度可达68. 9 MPa，单位质量的拉伸强度高于锌和铜，而且耐磨性好、摩擦因素小，但热稳定性差、不耐酸均聚甲醛的熔点、力学性质、弯曲强度和热变形温度都比共聚甲醛高。【2】 4.2 我国聚甲醛改性现状 高分子树脂改性分为物理该性(共混、填充、增强、微发泡)和化学改性(共聚、嵌段、 接枝、 互穿网路),聚甲醛也不例外,目前改性手段以物理共混改性为主,技术难度小,方便且易于实施。全球聚甲醛现在有四五十个产品类型,改性高端聚甲醛产品的应用量已达到30%以上,国外企业都逐渐把市场目标转向了改性高端市场。 但目前国内市场上只